环状氮磺酰基亚胺的Aza-Henry反应研究及不对称[3+2]环加成初探

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亲核试剂对亚胺的加成是合成胺的重要方法,尤其是对环状亚胺的加成是获得含氮杂环化合物直接、有效的方法。本论文主要研究了环状氮磺酰基亚胺在水相中的Aza-Henry反应,并对它在不对称[3+2]环加成方面的应用进行了初步的探索。1.碳酸钠催化的环状氮磺酰基亚胺在水相中的Aza-Henry反应在第三章里我们讨论了用一系列苯并磺酰环状亚胺和硝基甲烷为原料研究了其在水相(纯净水)中进行的Aza-Henry反应,并对各种反应影响因素进行了筛选,我们发现廉价、环境友好的碳酸钠在环状氮磺酰基亚胺的Aza-Henry反应中是一种非常好的碱性催化剂,可使反应在温和的条件(18℃)下顺利进行。该方法底物适用范围广、反应条件温和、操作简便。通过在石油醚和乙酸乙酯中重结晶就可得到纯净的苯环上单取代的产物,收率大多在90%以上。尽管该方法用苯环上双取代位阻比较大的苯并磺酰环状亚胺得不到相应的产物,但是可以通过增加催化剂的量,升高反应的温度,延长反应时间等有效的方法得到相应的产物,收率80%左右。该方法对合成β-硝基胺类化合物具有重要的实际意义,同时也体现了其在绿色化学中的应用前景。2.手性叔膦催化环状氮磺酰基亚胺的[3+2]环加成初步探索在第四章里我们以手性脯氨酸为手性源设计并合成了具有两个手性中心的双官能团手性叔膦催化剂,并初步探讨了该类催化剂在环状氮磺酰基亚胺与2,3-丁二烯酸苄酯的不对称[3+2]环加成反应中的催化行为,初步研究发现,该类手性叔膦催化剂能顺利实现环状氮磺酰基亚胺和2,3-丁二烯酸苄酯的不对称[3+2]环加成反应,获得中等的收率(75%yield)和低对映选择性(23%ee),对该催化体系的进一步研究仍然在探索中。
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