共价有机框架催化可见光致有机小分子转化反应研究

来源 :沈阳师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yanqingqing1213
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共价有机框架材料(COFs)是一种通过共价键相连接而成的新型有机多孔材料,具有高稳定性、结晶性和周期性等特点。许多光响应的共价有机框架材料已被证实有着良好的可见光化学活性,具有作为光敏剂实现非均相可见光致有机反应的潜力。与现有的均相光敏剂相比,其更易于回收和重复使用;与无机半导体非均相光敏剂相比,其光电性质可以通过单体的设计来调控。然而目前共价有机框架光催化剂适用的可见光致有机反应类型较为有限,且催化机制尚不明确。因此发展共价有机框架催化的可见光致有机小分子转化新方法具有重要意义。本文在对共价有机框架材料的结构、性质及光催化性能深入研究的基础上,发展了两种共价有机框架催化的可见光致有机小分子转化新方法,具体研究成果如下:发展了一种以共价有机框架材料(2D-COF-1)为可回收的非均相光敏剂,可见光促进合成6-取代菲啶衍生物的新方法。该方法以2-异氰基联苯类化合物为自由基受体,在温和的反应条件下,与可见光照射下2D-COF-1催化产生的各类自由基(芳基自由基、烷基自由基、二苯基膦酰基自由基、苯硫基自由基)通过自由基加成及环化的过程合成了相应的菲啶衍生物,简便高效,具有良好的底物适用性及官能团容忍性。非均相光敏剂的循环实验以及流动化学研究也展示了该方法的实用性和可操作性。该方法拓宽了共价有机框架材料在可见光促进的有机反应中的应用范围,同时也为构建含菲啶母核的化合物提供了一种新的合成思路。发展了一种可回收、重复使用的共价有机框架材料(2D-COF-1)催化的可见光致有机小分子选择性氧化的新方法。该方法以空气中的氧气为氧化剂,在温和的反应条件下实现了多种类型有机小分子的选择性氧化,如:胺、吡啶鎓盐、四氢喹啉、吲哚啉、硫醚等。较广的底物适用范围、良好的合成效率、较高的选择性及出色的官能团耐受性为其在药物等生物活性分子的应用提供了便利和可能。除此之外,该反应的反应机理及将该方法应用于合成已有药物的研究工作仍在进行当中。
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