胜利减压渣油及其组分热转化行为的热重法研究

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随着人类的发展和进步,石油重质化和劣质化已是必然趋势。因此以增产轻质油为目的的渣油深加工已成为需要研究的重要课题。渣油的热转化在渣油轻质化中起着不可替代的作用,是一种集经济性、实用性为一体的工艺路线。焦化技术是目前工业应用最多的热加工技术。在实验室中取得渣油热转化的基础数据并进行热转化过程的深入研究,是其工艺完善和改进的依据。  本文将胜利减压渣油分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质四组分,对其进行了元素分析和红外结构分析。利用热重分析仪,采用不同升温速率对渣油及其四组分进行了研究,考察了不同升温速率对热转化过程的影响,不同族组分的热转化和生焦过程。研究表明,减压渣油热转化过程可分为脱水、二氧化碳阶段、渣油热解主要阶段和焦化阶段;渣油的TG曲线随着升温速率的升高向高温侧移动,DTG曲线的最大失重速率增大,热转化主反应区间的温度范围也越大。减压渣油热转化反应过程失重质量大小为饱和分>芳香分>胶质>沥青质,对应减压渣油四组分生焦率的大小顺序为饱和分<芳香分<胶质<沥青质。  利用热重-红外联用技术研究了渣油热解机理,获得了渣油热转化过程TG-FTIR三维谱图变化规律。研究表明,减压渣油热裂解过程分为两个阶段,第一阶段虽然伴随明显的热失重现象,但是并没有烃类小分子的析出,产物主要为CO2;第二阶段温度达到了化学键断裂所需要的能量,C-C键断裂生成小分子,生成甲烷、乙烷、乙烯等物质,在红外谱图中体现为甲基(-CH3)、亚甲基(-CH2-)和烯烃类(C=C)基团的振动。  在热重实验数据的基础上,采用Coats-Redfern法和DAEM法求出了渣油及其四组分在主要热解区间的活化能E和指前因子A,并进行了渣油多组分动力学拟合。结果表明,渣油的热转化反应可以在两个连续的温度区间,分别用两个一级动力学模型描述,在这两个温度区间内反应的动力学参数不同。热解反应活性的大小为饱和分>芳香分>胶质>减压渣油>沥青质。利用叠加动力学模型对饱和分、芳香分、胶质、沥青质四个独立组分的平行一级反应热解动力学模型模拟,结果表明各组分之间存在交互作用。
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