基于咪唑/羧酸双功能基团配体的Pb/Ln金属有机骨架化合物的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JK0803_chenjianchao
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金属-有机骨架化合物(MOFs)是近十几年来备受关注的材料。目前已有大量含过渡金属离子的MOFs被合成出来,但是含镧系金属离子和金属铅离子的MOFs化合物报道较少。鉴于配体的选择对于合成铅/镧-MOFs化合物非常重要,我们选择、设计了3个大尺寸咪唑羧酸双功能配体,合成了7个基于这些配体的铅/镧-MOFs。同时,利用直接合成和溶剂下的金属离子交换及结构转换合成了4例含过渡金属配位聚合物,并对这些化合物进行了结构和性质表征,具体如下:1、设计并合成了两个咪唑羧酸配体H3DPBI和H3DPBT(H3DPBI=5-(5,7-dioxoimi-dazo[4,5-f]isoindol-6(1H,5H,7H)-yl)isophthalic acid; H3DPBT=2-(5,7-dioxoimidazo[4,5-f]-isoindol-6(1H,5H,7H)-yl)terephthalic acid),并对它们进行了分析和表征。2、以H3DPBI、H3DPBT及H24-DPBB(4-(5,7-dioxopyrrolo[3,4-f]benzimidazole-6-yl)-benzoic acid))与Pb2+/Eu3+/Tb3+通过溶剂热反应得到7个MOFs化合物:其中1-4为Pb-MOFs化合物,5-7为异质同构Eu/Tb-MOFs。1和2是基于H24-DPBB构筑的化合物,其中1是具有(3,3,8)-连接的三维结构,点符号为(3.4.5)(42.6)(32.43.56.610.74.83),相关结构类型未见报道。2具有蜂窝状hcb结构的二维中性框架。3和5-7是基于H3DPBI构筑的化合物,其中3具有一维链状结构。5-7具有(4,4)-连接二维结构,其中6对丙酮溶剂有选择性识别作用。4是基于H3DPBT配体的具有kgd拓扑的2维化合物。这些化合物都具有很好的热稳定性和发光性能。3、以Co<sup>2+/Mn<sup>2+和H3BTC(BTC3-=benzene-1,3,5-tricarboxylate)反应获得了两例具有srs结构的化合物[M2(BTC)(Cl)(DMA)3](M=Co<sup>2+、Mn<sup>2+)(8和9)。化合物8和9浸泡在Cu2+溶液中,可通过结构转化及部分金属离子交换反应生成异金属的Co/Mn-Cu-HKUST-1([Co0.14Cu2.86(BTC)2] (10)和l(12)),10和12为首例同时含有Co<sup>2+/Mn<sup>2+和Cu2+的异金属HKUST-1。8浸泡在Zn2+溶液中,只能发生少量的金属离子交换而框架结构未变,得到化合物[Co1.93Zno.o7(BTC)(Cl)(DMA)3](11)。对上述转换的可能机理进行了系统的研究并研究了10的脱硫效果。
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