【摘 要】
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苯乙烯氧化反应是一个具有重要意义的典型烯烃氧化反应。利用这个反应可以制备对化工行业具有重要价值的苯甲醛和环氧苯乙烷。苯甲醛和环氧苯乙烷的用途都很广泛,可以用来合
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苯乙烯氧化反应是一个具有重要意义的典型烯烃氧化反应。利用这个反应可以制备对化工行业具有重要价值的苯甲醛和环氧苯乙烷。苯甲醛和环氧苯乙烷的用途都很广泛,可以用来合成香料、染料和药品等。工业上传统的生产苯甲醛和环氧苯乙烷的工艺都存在着各自的不足,例如,不利于环境保护,会产生有毒物质,操作工艺过于复杂等。因此,在温和条件下,使用绿色环保氧化剂H2O2化苯乙烯来制备苯甲醛和环氧苯乙烷的方法深受研究者的青睐。钒氧配合物以其在氧化反应中所表现出的良好催化性能得到了广泛关注。本文探究了不同过渡金属无机盐在苯乙烯氧化中的催化活性,发现钒原料具有较高的催化活性。之后,以VO(acac)2为原料合成了一系列钒氧配合物,探究了其在苯乙烯氧化反应中的催化活性。然后,探讨了一系列影响催化剂催化活性的因素:如不同溶剂、氧化剂的量、催化剂的量、反应时间、反应温度以及碱助剂对反应产物的影响。结果发现,Na2CO3的加入对环氧苯乙烷的生成有很大的促进作用。在本文中,含有酰腙配体的配合物[VO(aha)L1](1),[VO(aha)L2](2),[VO(aha)L3](3),and[VO(aha)L4]?Et OH(4)(Haha=acetohydroxamic acid,H2L1=4-nitrophenyl2-(2-hydroxybenzylidene)hydrazinecarboxylate,H2L2=N’-(2-hydroxylbenzylidene)-4-meth oxybenzohydrazide,H2L3=N’-(2-hydroxylbenzylidene)-4-methylbenzohydrazide,HL4=N’-(5-bromo-2-hydroxybenzylidene)-3-methyl benzohydrazide)为首次合成,用元素分析和红外、紫外光谱,核磁对其进行了表征,并通过X-ray单晶衍射方法对其晶体结构进行了测定。结果表明,配合物1-4均为六配位八面体扭曲构型,配位模式为[VVO(ONO)(OO)]。
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