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本论文利用不同取代基的配体,合成了一系列稀土金属配合物,并对其进行了结构表征。与此同时,我们通过对丙交酯的聚合实验探究出稀土金属配合物的结构对外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合性能的影响。一.本文利用对叔丁基苯酚为基本原料,通过改变苯酚邻位取代基(R1,R2):(R1= CPh3;R2= C(Me)2Ph(L1H2),CMePh2(L2H2),CPh3(L3H2),C(Toyl)3(L4H2)),设计合成了一类具有不对称结构的[N N O-O-]四齿配体,并对配体的结构进行了1H NMR、13C NMR等表征。在室温条件下,与[Ln{N(SiMe3)2}3](THF)(Ln=Y,Sm,Nd)反应后加入1.0当量的异丙醇或苄醇,高产率得到镧系稀土配合物:L1YCl(OiPr)(C1);L2YCl(OiPr)(C2);L3YCl(OiPr)(C3);L4YCl(OiPr)(C4);L1YCl(OCH2Ph)(C5);L2YCl(OCH2Ph)(C6);L3YCl(OCH2Ph)(C7);L4YCl(OCH2Ph)(C8);L12SmiCl2(THF)2(C9);L22Sm2Cl2(THF)2(C10);L32Sm2Cl2(THF)2(C11);L42Sm2Cl2(THF)2(C12);L12Nd2Cl2(C13);L22Nd2Cl2(C14);L32Nd2Cl2(C15);L42Nd2Cl2(C16)。通过元素分析、1HNMR、13CNMR 对配合物进行了表征,并且得到配合物C3、C9和C15的X-射线单晶结构。金属钇的配合物中的两个氮原子与金属中心配位,还有一个氯原子与金属中心相连,异丙醇或苄醇的氧原子配位到金属中心;金属钐和钕的催化剂同样配体中的两个氮原子与金属中心配位,但是不同的是,氯原子以氯桥的形式连接两个金属中心形成一个双核结构。二.对配合物C1-C16进行了催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合性能的研究,分别考察了不同的金属中心,不同的配体取代基大小以及聚合温度对聚合反应活性尤其是立体选择性的影响。结果表明:(1)钇的配合物C1～C8活性相似,钐的配合物C9-C12和钕的配合物C13-C16的聚合活性高于钇的配合物。(2)邻位取代基的大小,对聚合反应活性没有大的影响,但是随着取代基空间位阻的不断加大,聚合物立体选择性Pm有所提高:(R2= CMe2Ph<CMePh2<CPh3<C(Toyl)3)。(3)通过降低聚合反应温度,延长反应时间,钇和钐的配合物可以高产率高选择性地得到等规聚丙交酯,在适当的催化剂比例,温度以及良好的催化体系下,丙交酯开环聚合得到立体选择性非常好的高等规聚丙交酯(Pm= 0.74);然而钕的配合物却只能够得到杂规聚丙交酯。