发光多孔有机聚合物的合成及性质研究

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发光多孔有机聚合物是一种具有广阔应用前景的材料,在光电,光催化,检测等方面具有潜在的应用,已经广泛地引起研究者们的兴趣。发光多孔有机聚合物通常可分为结晶型和无定型两类。对于结晶型多孔有机聚合物如共价有机骨架(COFs),其结构可控,具有多孔结构、化学和热稳定性高等优点,为它在气体的存储与分离、储能、药物运输、催化、荧光传感等方面应用奠定了基础。而无定型多孔有机聚合物相对于COFs来说失去了结晶性,但其无定型的结构减弱了分子层间的π-π相互作用,能够改善聚合物的荧光性质。通过对构筑单元官能化或者改变聚合物的共轭长度,可以实现对发光共价有机聚合物发光性能和应用效果的调节。本论文采用缩合方法分别合成了共价有机骨架和共价有机聚合物两个分子,对它们进行了一系列性质表征和分析,并通过分析物与共价有机聚合物分子间的相互作用来改变聚合物的发光强度,实现对分析物的检测。具体研究内容如下:1.发光共价有机骨架TAPT-BMTA-COF的合成及性质通过富电子部分的2,5-双(甲硫基)对苯二甲醛(BMTA)与缺电子的1,3,5-三(4-氨基苯基)三嗪(TAPT)的席夫碱反应,合成了含有硫醚的荧光TAPT-BMTA-COF。TAPT-BMTA-COF具有良好的结晶性、孔隙率,高化学稳定性和热稳定性以及出色的溶致变色行为。水和COF分子的相互作用而引起的荧光猝灭作用,使COF可以用于检测有机试剂中的痕量水(0.12%,v/v)。通过理论计算模拟水分子与COF分子,证明了水分子与TAPT-BMTA-COF分子间的亚胺键中的氮原子形成了氢键相互作用,导致COF分子的荧光猝灭。同时,合成了一个对比分子TAPT-TP-COF,并进行有机试剂中的痕量水检测,结果表明,含有硫醚的TAPT-BMTA-COF比TAPT-TP-COF具有更好的检测效果。2.发光共价有机聚合物TAPE-BPDE的合成及性质TAPE-BPDE以四-(4-氨基苯)乙烯(TAPE)和2,2’-联吡啶-5,5’-二甲醛(BPDE)为单体通过席夫碱缩合反应合成了共价有机聚合物TAPE-BPDE。TAPE-BPDE为无定型聚合物,其中TAPE单体的AIE性质使该聚合物具有较好的固态荧光性质。TAPE-BPDE共价有机聚合物含有丰富的氮原子,可以被H~+质子化从而引起聚合物荧光的改变,因此,该聚合物预期在pH检测方面具有应用前景。
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