丁二酮肟及多羧酸过渡金属配合物的合成、结构与性质

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配位化学是近代化学科学中最活跃的前沿学科之一。在分子水平上组装配合物,进行有目的、有意识的配合物结构设计与合成,不仅在合成方法、结构理论和性质研究上具有重要意义,也是功能配合物的应用领域需要迫切实现的任务。 该文采用丁二酮肟及多羧酸为主要配体,通过多种方法进行了一系列新配合物的合成。 主要成果包括: 1.合成了19个新的配合物,并测定了它们的单晶结构。 2.测定了多个配合物的光学、磁学和热稳定性质。并讨论了性质与结构的关系。 3.研究了不同反应条件对产物结构的影响,探讨了配合物新型结构的设计合成思想。 4.研究了有机超分子结构对配合物分子的识别特点和相互作用。 该文研究了不同反应条件对合成丁二酮肟配合物的影响。分析起始反应物的比例和配合物结构的关系,认为减少丁二酮肟比例有利于提高配合物结构的复杂性。比较了不同过渡金属离子与丁二酮肟配位的能力,认为锰离子与丁二酮肟配位能力较弱。通过磁性测定,表明金属离子通过丁二酮肟传递铁磁相互作用。同时系统总结了丁二酮肟配合物的合成技巧。发现丁二酮肟在水热条件下容易分解,反应中加入的碱影响反应产物的结构。 论文中报道了7个多羧酸配合物的单晶结构,总结了不同配体相互组合进行系列合成的经验,认为亚氨基二乙酸与过渡金属离子配位能力超过2,6-吡啶二甲酸。 论文中还报道了4个在实验中意外获得的单晶结构,通过对比它们和第三章中配合物的结构数据,分析了反式丁烯二酸配位后的结构变化,以及相关实验中的失败原因,对合成经验进行了总结:推断在水热合成中,铜离子促进了2,6-吡啶二甲酸的氧化分解。
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