本文以余氏固体与分子经验电子理论(EET)基础，提出平均离子模型，计算了纯ZO2、ZrO2-Y2O3二元掺杂体系和ZrO2-MgO二元掺杂体系的价电子结构，结合刘志林等建立的“固相合金中的C-Me偏聚理论”，从价电子结构分析得出以下结论：　　 纯ZrO2中c-ZrO2、t-ZrO2、m-ZO2强键骨架上的总共价电子对数分别为3.19184、3.45528、3.65935。按固相合金中的C-Me偏聚理论的思想推断氧化锆从高温到低温的相变顺序应为液相→c相→t相→m相，与实验现象完全一致。　　 在ZO2-Y2O3二元掺杂体系中：YO1.5含量在0～3％之间，室温下稳定存在的应是单斜m相固溶体；YO1.5含量在5.5％～11％之间，立方t相固溶体可以在室温下稳定存在；YO1.5含量大于13％时则立方c相固溶体可以在室温下稳定存在；推断与实验事实一致。　　 在ZrO2-MgO二元掺杂体系中：MgO含量小于2％时，m相固溶体是最稳定的相结构；MgO含量在2％～7％之间，t相固溶体较为稳定，但可能分解成更为稳定地混合多相结构；MgO含量大于8％时，c相固溶体变得稳定，在10％～12％之间c相稳定性最好；但当掺杂量大于13％后，c相固溶体的稳定性会急剧下降，变得容易分解；推断与实验事实也基本符合。　　 从电子结构计算结果推测的ZrO2相变顺序和掺杂稳定化的成分范围与实验事实均有良好的一致性，说明本文的理论方法可用于新的ZrO2稳定剂的寻找，且这一理论方法可扩展到其他陶瓷相变的研究中。