【摘 要】
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阴离子受体通过静电作用、疏水作用、氢键、配位键等非共价相互作用与阴离子形成结合的过程称为阴离子识别。阴离子识别一直是超分子化学领域研究热点之一。氢键作用被广泛应用于阴离子受体的构筑,依靠氢键构筑的阴离子受体因其在与阴离子相互作用中提供氢键而称为氢键供体。在氢键供体的设计中,以p K_a值为表征的氢键供体的布朗斯特酸性和氢键供体的分子结构与尺寸起到了关键作用。为突破传统氢键供体分子局限,我们设计合成
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阴离子受体通过静电作用、疏水作用、氢键、配位键等非共价相互作用与阴离子形成结合的过程称为阴离子识别。阴离子识别一直是超分子化学领域研究热点之一。氢键作用被广泛应用于阴离子受体的构筑,依靠氢键构筑的阴离子受体因其在与阴离子相互作用中提供氢键而称为氢键供体。在氢键供体的设计中,以p K_a值为表征的氢键供体的布朗斯特酸性和氢键供体的分子结构与尺寸起到了关键作用。为突破传统氢键供体分子局限,我们设计合成新型草酰胺阴离子受体分子,为其进一步研究提供理论基础。本论文完成的主要工作如下:1.我们合成了十种对称取代的草酰胺化合物,并通过劳森试剂制备了十种对应的硫代草酰胺化合物。制备出的氢键供体化合物均通过熔点、红外、核磁和质谱表征。2.我们用紫外分光光度法测定了草酰胺和硫代草酰胺的p K_a值,实验表明草酰胺的p K_a范围为5.47-12.55,其酸度根据取代基不同而变化。硫代草酰胺p K_a范围为4.76-5.51。通过和具有相同取代基的传统氢键供体分子比对,发现其酸度趋势为:硫代草酰胺>草酰胺>方酰胺>硫脲,是具有中等酸度的一类化合物。在布朗斯特酸性角度来看,草酰胺具备成为氢键供体的酸度。3.对草酰胺化合物进行了阴离子识别的探索,先后与常见的卤素阴离子、硝酸根、硫酸氢根、磷酸二氢根和醋酸根结合,发现草酰胺不能识别上述常见阴离子。4.我们将草酰胺修饰到环糊精分子上,以单-6-氨基-β-环糊精为底物合成了基于β-环糊精的单-6-位取代草酰胺衍生物,并通过核磁表征;并且对β-环糊精的全-6-位取代的草酰胺衍生物的合成进行了探索。
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