钙钛矿和前钙钛矿氧化物纳米材料的制备、结构与性能研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wohaha163
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
钙钛矿结构的氧化物因其丰富的物理性质而成为功能氧化物材料研究的焦点,其中包括具有铁电效应的PbTiO3,Pb(Zr,Ti)O3(PZT)等;具有高温超导特性的铜氧化物(La,Ba)2CuO4等;具有巨磁阻效应的(La,Ca)MnO3等。钙钛矿氧化物功能材料不仅构成了当代凝聚态物理研究的重要内容,而且具有广泛的实际应用,极大的促进了许多工业技术的发展和进步。随着电子器件的小型化,越来越多的电子器件使用纳米尺度的材料来制备,钙钛矿氧化物纳米材料的制备与性能研究具有重要的理论价值和现实意义。本文首先简要介绍了典型钙钛矿铁电氧化物PbTiO3和PZT的研究现状,重点总结和评述了铁电氧化物纳米材料制备与性能研究进展及其面临的主要问题,并对各种制备钙钛矿氧化物纳米材料的方法进行了对比分析。在此基础上,首次提出了利用高分子辅助水热法制备钙钛矿结构氧化物一维纳米结构的新途径,成功制备了PZT单晶纳米棒和纳米线、前钙钛矿PbTiO3单晶纳米管以及过渡金属元素掺杂的PbTiO3纳米晶自组装结构。利用中子衍射等方法结合计算机模拟对这些纳米材料的晶体结构与微结构进行了深入表征和分析;通过不同测量方法系统研究了这些纳米结构的物理性能,包括力学性能、机电耦合性能、电输运性能、铁电、介电性能以及磁学性能等。主要的研究内容如下:(1)利用高分子(PVA或PVA/PAA)辅助水热法制备出了PZT单晶纳米棒和纳米线,PVA/PAA比例的调整实现了PZT纳米晶形貌的调控。提出了PZT一维纳米结构生长的机制,即聚合物的分子链通过氢键或强的化学作用吸附于PZT晶粒的表面,改变了不同晶面的生长速率,导致PZT的取向生长,从而制备出单晶的四方相PZT纳米棒和纳米线。(2)把高分子辅助水热法拓展到PbTiO3体系,制备出了新结构的PbTiO3单晶纳米管,由于这种新结构能在一定条件下向普通的钙钛矿PbTiO3转变,我们把这种新结构命名为“前钙钛矿”。利用中子衍射等方法并结合计算机模拟对前钙钛矿PbTiO3单晶纳米管的晶体结构进行了表征,前钙钛矿PbTiO3晶体结构属于四方晶系,空间群为14/m,晶格参数为a=12.37(?),c=3.81(?),每一个前钙钛矿结构的PbTiO3晶胞由四十个原子组成,其中Pb:Ti:O=1:1:3。该结构中,两个TiO6八面体共边形成八面体的对,对与对之间沿c轴方向交错共边连接成柱状,柱与柱之间通过Pb-O共价键连接在一起,形成TiO6八面体一维柱状化的前钙钛矿晶体结构。前钙钛矿PbTiO3单晶纳米管沿c轴方向生长,长度可达几百个微米,轴向截面是由{110}晶面构成的方形规则刻面,内部是由规则刻面或不规则曲面构成。纳米管内径尺寸在10nm~50nm之间,外径尺寸在100nm~300nm之间。(3)利用TEM观察发现了前钙钛矿PbTiO3纳米管可控的弯曲现象,一端固定的前钙钛矿PbTiO3纳米管在不同的电子束流密度作用下发生弯曲,弯曲的角度由束流密度的大小决定,最大的弯曲角度可达180°,纳米管的弯曲过程是可逆的,弯曲发生在特定的方向,即纳米管的{110)晶面。180°可控弯曲现象表明前钙钛矿PbTiO3纳米管具有极好的弹性和柔韧性,其弯曲驱动力可能是电场与电偶极子之间的机电耦合效应。原位TEM探针电场驱动实验以及乙醇溶液中直流电场驱动的转动实验进一步显示了外电场作用下的前钙钛矿PbTiO3纳米管的机电耦合效应,同时也有力支持了TEM中电子束流驱动的弯曲机制。(4)单根前钙钛矿PbTiO3纳米管和纳米管/PVP复合薄膜的铁电测量获得的P-E曲线为典型的电滞回线,表明前钙钛矿PbTiO3纳米管具有很好的铁电性,与其中心对称的晶体结构相矛盾。前钙钛矿PbTiO3纳米管的铁电性可能源于纳米尺寸效应、应力和畴结构对纳米管局域晶体结构的破坏。通过介电温谱研究发现前钙钛矿PbTiO3样品在520℃附近出现了明显的尖锐介电峰,对应着铁电相变,拟合结果表明相变温度以上的介电常数和温度之间满足居里斯定律,居里温度Tc=793K。(5)空气气氛下的原位XRD研究表明,随着温度的升高,前钙钛矿PbTiO3相首先转变为钙钛矿立方PbTiO3相,当温度降低时钙钛矿立方PbTiO3相转变为钙钛矿四方PbTiO3相,TiO6八面体一维柱状结构转变为三维网络结构。空气中的热处理使得前钙钛矿PbTiO3单晶纳米管转变为钙钛矿PbTiO3单晶纳米管,纳米管的一维形貌在相转变后被基本保留下来。前钙钛矿PbTiO3纳米管的生长方向为前钙钛矿的[001]方向,而热处理后得到的钙钛矿四方PbTiO3纳米管的生长方向为钙钛矿四方结构的[010]方向。(6)利用PEG辅助水热法合成了Fe掺杂的PbTiO3纳米晶,随着Fe掺杂浓度的增加,纳米晶实现了由抗磁到铁磁到顺磁的变化。由于Fe的掺杂,PbTiO3结构中产生“Fe3+-Vo2--Fe3+”机构,基于这种机构的F色心交换机制是Fe掺杂的PbTiO3纳米晶铁磁性的起源。PEG表面修饰剂的引入促进了掺杂PbTiO3纳米晶自组装且显著提高样品的室温铁磁性。随着Fe掺杂浓度的增加,纳米晶从无规的堆积到一维环状和平面有序排列,在这些自组装的结构中,晶粒连接处的晶格基本匹配,是典型的取向生长(“oriented-attachment”),取向生长使得PbTiO3自组装表现出类单晶的特征。
其他文献
小李是一家公司的机房管理员,为了便于工作,小李在公司的服务器上安装了终端服务,这样小李可以很轻松的对服务器进行远程操控。不过某天当小李远程登录到服务器之后,发现服务器的配置被修改得乱七八糟,而且公司网站也被黑了。看来肯定是黑客利用某些系统漏洞,破解了登录密码,远程登录到服务器上“胡作非为”的缘故。最好的解决办法是让远程控制服务根据自己的实际需要而开启,不用的时候自动关闭。有了Shutter这款免费
【摘要】随着互联网的快速发展,信息技术已经成为重要的教学手段,基于“互联网 ”的高中数学教学也随之出现.本文通过“‘互联网 ’拓展教学资源”“‘互联网 ’创新教学方式”“‘互联网 ’改善教学效果”以及“‘互联网 ’引导及时评价”四个方面进行阐述,推动高中数学“互联网 ”教学体系的发展.  【关键词】“互联网 ”;高中数学;教学  近年来,以大数据、云计算为代表的先进信息技术不断得到创新与突破,并逐
目的:探讨高同型半胱氨酸血症(Hyperhomocysteinemia,Hhcy)大鼠脑血管结构和功能的改变及补充B族维生素后的干预效果。方法:采用SD大鼠40只随机分为4组:正常对照组、Hhcy模型组、
9月26日,"中国新农科水产联盟"(下简称"水产联盟")在山东省青岛市成立,来自全国27所高校,15家行业企业,7个科研院所和协会组织的近150位代表参加了成立大会。全国水产技术推
本文主要是从建立新型物业管理服务关系的角度,如何能够推进服务质量的提升进行思考。要结合物业企业实际,更好地处理好自身定位与业主之间的关系问题,从而更好的为业主服务
无支架翻模施工技术在薄壁墩施工中具有显著的优越性和科学性,与支架施工相比,具有省工、省料、速度快的优势,在创造良好的经济效益的同时,又提高了施工安全系数。
文中借鉴美国高校物业管理专业校企合作的发展经验,将中美两国高校的物业管理校企合作进行了较深入的对比分析,发现双方在立法与合作模式、实训教学深度、行业支持与企业文化
目的探究优质护理服务应用于老年脑梗塞护理中应用效果。方法抽选我院接收的80例老年脑梗塞患者作为此次研究代表,按照单双号分组方式将患者分为研究组40例与参照组40例。参
经国务院同意,现将《药品安全专项整治工作方案》印发你们。请结合实际,认真组织实施。
小柔是一个完美主义追求者,这不,远方的朋友跟她要一张照片,可难为S小柔了,虽然电脑中保存了大量的靓照,可是挑来选去,竟没有一张合意的。都觉得照片不够完美,难道非得杀鸡用牛刀,用Photoshop那专业操作繁琐的PS工具为照片作下美容?何必那么麻烦,到Makeup Photo网站,只需轻点几下鼠标,就可以轻松为照片作美容。