近年来，化学动力学研究逐渐向复杂体系扩展，对复杂体系的动力学研究也成为化学动力学的最重要的前沿之一。本论文的工作选取两类复杂体系进行理论研究，分别是香豆素染料和有多取代基的咪唑啉。香豆素及其衍生物是一类十分重要的染料，被广泛应用在研究光化学过程中，例如被用来研究溶剂化显色现象的特点、表征微环境的极性、探测光诱导的电子传输过程和测量溶剂弛豫时间等方面。本文使用量子化学计算方法对香豆素类化合物进行理论研究，探讨其结构和性能的关系。另外咪唑啉有重要的药用价值，但通过唑酮和亚胺在路易斯酸的催化作用下合成咪唑啉的反应的反应机理现在尚不明确，我们使用密度泛函理论对该反应进行研究，揭示其反应机理。　　 首先用杂化密度泛函B3LYP和Hartree Fock(HF)方法，对香豆素6，香豆素Ⅰ和Ⅱ的基态进行几何优化，使用单组态相互作用(CIS)方法对其第一激发单重态进行几何优化。基态和第一激发态之间的几何驰豫可以通过分析最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)的节点性质来解释。几何驰豫的一个最重要的特点就是在3位置上的杂环取代基与香豆素母环的扭转运动。这种现象可以通过分子内电荷转移来解释。在已优化得到的基态和激发态的平衡构型基础上，使用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算吸收波长和发射波长，发现所研究的三个香豆素最低激发态均源自HOMO→LUMO的电子跃迁，具有π→π*跃迁的特征。另外，使用极化连续介质模型(PCM)计算溶剂对吸收和发射光谱的影响，发现在溶剂中计算的吸收和发射波长与与实验数据吻合得更好，与实验值误差一般不超过10nm，且波长红移与溶剂的极性有一定的关系。　　 我们研究了香豆素120和其氢键络合物在不同溶剂中的结构和吸收光谱。理论计算表明香豆素120无论在极性溶剂和非极性溶剂中，其氨基都是一个金字塔式的构型。除了溶液的极性外，香豆素和溶剂之间的氢键也会影响香豆素的结构和电子光谱。因此，我们使用B3LYP理论方法对香豆素120的三种类型氢键络合物进行了几何优化，并使用PCM和TD-DFT方法计算了这三种络合物的吸收光谱。其中A类型的氢键最弱，它使香豆素120的吸收光谱蓝移，B和C类型的氢键较强，使香豆素120的吸收光谱红移。我们在计算得到的结果上进行了Kamlet-Taft分析，参数s与香豆素的偶极距有关，并受氢键的影响。Kamlet-Taft分析的参数a和b与香豆素羰基氧原子和氨基氢原子上的电荷线性相关。　　 本文还用密度泛函方法研究了含有多取代基的咪唑啉的合成反应机理。该反应是通过唑酮和亚胺在路易斯酸的催化下进行的。唑酮的α-H+很容易在路易斯碱的作用下离去形成烯醇。这对反应机理有重要的影响。在反应路径1中，唑酮和催化剂Si(CH3)3缔合形成络合物然后在与亚胺反应，反应先经过亲核加成形成一个中间体，而再通过一个协同的开环闭环的过程形成产物咪唑啉。在反应路径2中，亚胺和催化剂Si(CH3)3缔合形成络合物再与唑酮反应，反应先经过亲核加成形成一个中间体，接下来经过一个开环过程和一个闭环过程形成产物咪唑啉。其中反应路径1经过的过渡态少而且能量低，应该是反应的主要通道。