聚已二酸丁二醇酯在阳极氧化铝模板内受限结晶及熔融行为的研究

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最近,许多生物可降解的聚合物通过制得纳米线,使得表面形貌图案化,以改变聚合物表面的接触角,最终改变细胞在这些具有纳米线状结构表面上的生长行为。因此研究纳米受限空间内生物可降解类聚合物的结晶行为具有重要意义。聚己二酸丁二酯(PBA)是一种典型的可生物降解的聚酯,在本体内有两种晶型,即α和p形式。其中p晶在较低的结晶温度(<20℃)下形成。在20℃至33℃之间的温度范围内,是以α晶和p晶体的混合态形式存在。由于PBA的α晶体的结构比p晶体更稳定,因此形成的p晶体在以缓慢的加热速度或者一定温度(>40℃)热处理后可转化为α晶型。本体通过熔体过滤的方法在氧化铝纳米模板内成功制备了PBA纳米管,在氧化铝的纳米模板内PBA具有完全不同于本体的结晶行为。利用差示扫描量热(DSC)和X射线衍射(XRD)法系统的研究了PBA在纳米管内的结晶和熔融行为.我们发现氧化铝的受限空间使得PBA在纳米管内的非等温结晶温度降低,氧化铝孔径越小,形p晶型所需的等温结晶温度越低,除此之外,在纳米管内α-PBA的b轴平行于纳米管的长轴方向。受限的空间极大的降低了p相向α相的转变速率。而且受限的β-PBA在升温过程中的b轴方向的晶格膨胀系数要远小于本体。高温下的熔融重结晶速率在受限的模板内有非常显著的降低。受限的空间使得大量的分子链未排入α晶格,这些分子链在冷却到室温之后才能排入晶格,形成p晶。
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