论文部分内容阅读
本文对DMC作甲基化试剂与甲基苯酚气固相催化合成甲基苯甲醚进行了研究, 热力学计算表明DMC与甲基苯酚的气相反应为吸热反应,高温有利于反应的进行。400K时,甲基苯酚的转化率为100%。 考察了以活性炭（AC）为载体,通过真空浸渍制备的负载型催化剂对甲基化反应的催化活性。 结果表明:使用KOH/AC（10wt%）催化剂在温度608K,压力1.1MPa,原料配比DMC/对甲基苯酚1.5:1（mol）,气相空速1845h-1的反应条件下,对甲基苯酚转化率为98%,对甲基苯甲醚选择性为99.6%;稳定性考察表明虽然催化剂的初活性较高（8h）,但随后活性开始快速下降。表征结果表明,反应后催化剂的BET比表面积和孔容严重减小,起因于反应积炭堵塞催化剂的孔,从而影响了催化剂的活性。 考察了真空浸渍、微波辐射条件下制备的KOAc/NaY（2mmol/g）催化剂对甲基化反应的活性。 结果表明:在优化的反应条件下:温度548K,压力0.6MPa,原料配比DMC/邻甲基苯酚1:1（mol）,气相空速840h-1,邻甲基苯酚转化率为83%,邻甲基苯甲醚选择性为99.7%:催化剂在30h内稳定。XRD表征结果表明真空浸渍和微波辐射制备条件促进了乙酸钾在分子筛上的分散,TG-DTA测定表明催化剂在450-600K稳定。对反应前后的催化剂进行了XRD、BET比表面积及孔容、CO2-TPD、SEM等表征,结果表明:由DMC高温分解产生的积炭覆盖了催化剂的部分活性位,从而引起催化剂活性的下降。 研究结果表明以DMC为甲基化试剂,使用KOAc/NaY（2mmol/g）催化剂合成对位、间位、邻位甲基苯甲醚有相似的催化活性,在优化的反应条件下,甲基苯酚的转化率在76%以上,目标产物甲基苯甲醚的选择性在99%以上,主要副产物为苯环上C甲基化产物。对于甲基苯酚的甲基化反应,使用甲醇作为甲基化试剂的对比研究结果表明其反应活性远低于DMC。