乙烯-辛烯共聚物改性及其超临界二氧化碳微孔发泡研究

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乙烯-辛烯共聚物(POE)是一种性能优异的聚烯烃弹性体,其发泡产品可应用于包装、汽车、建筑、运动等领域,具有广阔的应用前景。但是,POE发泡温度窗口窄,且在发泡过程中泡孔容易塌陷,难以获得微孔结构,因此为了制备POE微孔发泡材料,常需要对其进行改性。论文从提高POE与二氧化碳(CO2)的亲和作用的角度,考察了 POE分子结构组成及极性官能团马来酸酐(MAH)接枝改性对其超临界二氧化碳(scCO2)发泡行为及性能的影响;采用MAH接枝改性的POE(POE-g-MAH)与多氨基硅油(PDMS-NH2)反应,使POE形成适度的交联结构,提高熔体强度,考察其对POE发泡行为及性能的影响;通过挤出-拉伸及静态热处理的方法,制备了具有不同分散相结构的POE/聚丙烯(PP)共混物,研究了不同分散相结构的PP作为异相成核剂对POE发泡行为和性能的影响。具体研究结果如下:(1)考察了 POE的分子量和1-辛烯含量对其结晶行为、流变行为和发泡行为的影响。结果表明分子量高的POE有更高的复数黏度,有利于获得泡孔尺寸更小和泡孔密度更高的发泡材料;增加1-辛烯含量,可以降低POE的结晶度,提高CO2的溶解度,减小发泡材料的泡孔尺寸和增加泡孔密度。通过苯乙烯(St)和MAH共接枝方式在POE分子链段上引入极性官能团MAH,能提高CO2溶解度,并增大体系黏度,改善发泡效果,可获得泡孔尺寸为20 μm,泡孔密度为9.82×107 cells/cm3的发泡材料。(2)进一步采用PDMS-NH2作为改性剂,与POE-g-MAH反应制备得到适度交联的共聚物(POE-PDMS)。相比于纯POE,POE-PDMS具有更高的复数黏度、更高的CO2溶解度,scCO2发泡温度窗口可拓宽30℃,且能将泡孔孔径从 29.4 μm 减小至 7.3 μm,泡孔密度从 3.40×107 cells/cm3 增大至 1.76×109 cells/cm3,并大幅提升发泡材料的压缩性能。(3)采用PP作为添加剂对POE进行共混改性,并通过挤出-拉伸的方式,可将原本为海-岛分散结构的POE/PP混合物变为带状分散结构的共混材料。在发泡温度低于PP熔点条件下,POE/PP共混物中的固体分散相PP可作为异相成核剂,减小泡孔尺寸,增加泡孔密度,尤其是具有带状结构的PP分散相,可将发泡材料的泡孔尺寸减小至5 μm以下。并且,由于受带状结构的PP分散相的限制作用,其发泡材料具有高度取向的泡孔结构,使这种材料表现出各向异性的隔热和压缩性能。
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