乙炔氢氯化多组分复合非贵金属无汞催化剂的研究

来源 :武汉工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gamebugs2009
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氯乙烯(VCM)是合成聚氯乙烯(PVC)的原料。国内以乙炔氢氯化法制备氯乙烯,采用氯化汞为催化剂。由于汞资源日益枯竭、使用汞严重污染环境等问题,科研工作者开始研发替换氯化汞的环保型无汞催化剂。研究初期以Au为代表的贵金属催化剂为主,其在催化初期拥有良好的转化率、选择性和稳定性但由于成本过高难以用于实际生产。无汞非贵金属催化剂已被研究多年,其中以对三组分催化剂的研究为主。经实验证明三组分催化剂寿命短,稳定性差,催化性能达不到生产要求。本课题探究四组分加微量过渡金属元素Fe的无汞非贵金属催化剂并考察其在乙炔氢氯化反应中的应用。本论文以高价锡铜为主要活性组分制备了一系列催化剂。考察了载体不同前处理对催化剂性能的影响;对比了高组分与单、双组分非贵金属无汞催化剂之间的活性差异;探讨了以不同碱土金属作为次要活性组分时,高价锡铜无汞催化剂的活性变化;考察了添加BiCl3、CeCl3和微量过渡金属元素Fe后对高价锡铜催化剂的影响;为确认微量过渡金属元素Fe是否与活性组分之间具有协同作用,添加了对比实验;通过正交法优化了活性组分之间的物料配比,并对工艺条件进行了优化,同时进行抗干扰性实验考察所制备非贵金属高组分无汞催化剂的稳定性能。研究成果如下:(1)活性炭载体在预处理后,催化性能有显著提升。比较得出,煤质活性炭经处理后催化性能有明显提升。椰壳活性炭催化性能接近于水洗后的煤质活性炭。煤质活性炭经水洗或酸性催化效果变化不大。(2)非贵金属无汞催化剂的组分数提升使催化性能有明显改善,多活性组分之间表现出协同作用。多组分催化剂比单双组分催化剂稳定性更好,寿命更长。(3)稀土元素铈加入多组分非贵金属无汞催化剂中使催化剂具备更良好的稳定性,活性组分流失减少,乙炔转化率更高。(4)所制备SnCl4-CuCl2-BiCl3-CeCl3-FeCl3/C多组分复合无汞催化剂的最优配比为2%SnCl4/10%CuCl2/1.5%BiCl3/1.5%CeCl3/0.15 g FeCl3。经实验证明最适合催化剂反应的工艺条件为:活化时间1 h、反应温度140℃、空速90 h-1、物料比V(H Cl)/V(C2H2)=1.05。在上述工艺条件下,所制备多组分复合无汞催化剂的初始催化活性可接近汞催化剂,并且稳定性好,抗干扰能力强,乙炔转化率为95.2%,氯乙烯选择性为99.5%。
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