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本论文考察了1,1-二苯基乙烯(DPE)存在下苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯的聚合行为,并利用DPE自由基聚合体系制备了一系列嵌段共聚物和星形聚合物,对所得两亲性嵌段聚合物进行了自组装方面的研究。具体工作如下:1.以AIBN为引发剂,在少量DPE存在下,进行了甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合,制备了含有特殊半醌式结构、分子量可控的PMMA大分子前驱体。通过~1H NMR谱图表征了所得前驱体的结构,证实所制备的PMMA前驱体,每一条大分子链中均含有一个半醌式结构单元。2.在PMMA前驱体存在下,不加引发剂进行了第二单体丙烯酸叔丁酯(tBA)的聚合,得到了结构清晰的PMMA-b-PtBA嵌段共聚物,详细研究了单体浓度等对聚合过程的影响。将所得嵌段共聚物在三氟乙酸存在下水解,制备了两亲性嵌段共聚物PMMA-b-PAA。通过~1H NMR谱图表征了两亲性嵌段聚合物的结构,用透射电镜(TEM)和动态光散射(LDS)研究了嵌段聚合物在不同溶剂中的自组装行为。3.在PMMA前驱体存在下,加入少量引发剂AIBN进行了醋酸乙烯酯的嵌段聚合,对聚合产物进行分离,得到了结构清晰的嵌段共聚物PMMA-b-PVAc,研究了单体浓度、引发剂浓度以及溶剂对嵌段聚合的影响。通过~1H NMR谱图表征了嵌段聚合物的结构,TEM和LDS观测显示嵌段聚合物在甲醇中自组装形成规则胶束。4.在PMMA前驱体存在下,不加引发剂直接进行了丙烯酸的聚合,对聚合产物进行分离,得到了结构清晰的两嵌段共聚物PMMA-b-PAA。通过~1H NMR谱图表征了两亲性嵌段聚合物的结构,用TEM和LDS研究了嵌段聚合物在甲醇中的自组装行为。5.以AIBN为引发剂,在少量DPE存在下,进行了丙烯酸叔丁酯的自由基聚合,制备了含有特殊半醌式结构、分子量可控的PtBA大分子前驱体。在PtBA前驱体存在下,不加引发剂进行了St、MMA的聚合,得到了一系列结构清晰的嵌段共聚物PtBA-b-PS、PtBA-b-PMMA,详细研究了反应温度、单体浓度等对聚合过程的影响。将所得嵌段共聚物在三氟乙酸存在下水解,制备了两亲性嵌段共聚物PMMA-b-PAA、PS-b-PAA。6.以AIBN为引发剂,在少量DPE存在下,进行了甲基丙烯酸叔丁酯的自由基聚合,制备了含有特殊半醌式结构、分子量可控的PtBMA大分子前驱体。在PtBMA前驱体存在下,不加引发剂进行了St、MMA的聚合,得到了一系列结构清晰的嵌段共聚物PtBMA-b-PS、PtBMA-b-PMMA,将所得嵌段共聚物在三氟乙酸存在下水解,制备了两亲性嵌段共聚物PMMA-b-PMAA、PS-b-PMAA。7.以AIBN为引发剂,在DPE存在下,成功地进行了苯乙烯/马来酸酐的交替共聚合,并在此基础上,通过改变聚合体系配方制备了苯乙烯-alt-马来酸酐-b-苯乙烯嵌段共聚物。将所得嵌段共聚物在KOH存在下水解,将水解产物作为表面活性剂应用于苯乙烯的悬浮聚合,得到了橄榄球形状的聚苯乙烯颗粒。8.将PMMA、PtBA和PtBMA前驱体用DVB交联,得到了以聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸叔丁酯为臂,DVB微交联核为核的星形聚合物,但是甲基丙烯酸叔丁酯星形聚合物的制备效果不理想。