磁性纳米负载催化1,5-苯并氮杂卓类化合物的绿色合成

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1,5-苯并氮杂卓(二氮、硫氮)是一类重要的含氮(硫)七元杂环化合物,由于其广泛的药理和生理活性而被用作镇痛药、镇静剂、抗惊厥药、抗抑郁药、抗焦虑药和催眠药等,最近的医学研究结果表明,1,5-苯并氮杂卓类药物还可以用作抗生素、抗癌药和抗病毒(HIV)药物。此外,它们还是制备稠环衍生物的重要中间体。因此,对1,5-苯并氮杂卓(二氮、硫氮)类化合物的合成研究已成为热点问题之一。本文开发了绿色新颖的合成方法,共合成63种未见文献报道的1,5-苯并氮杂卓(二氮、硫氮)类化合物,其具体研究工作如下:1、以自制三元磁性纳米负载L-脯氨酸催化Knoevenagel反应,无水乙醇为溶剂、室温条件下合成α,β-不饱和酮类化合物,并与(取代的)邻氨基苯硫酚在无水乙醇为溶剂、室温、路易斯酸CeCl3为催化剂的条件下串联选择合成12种烯胺结构、2种亚胺结构的未见文献报道的2-芳基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂卓化合物,所有目标化合物都经质谱、红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱和元素分析进行分析表征,证明结构的正确性,并提出可能的反应机理。自制催化剂通过红外光谱,固体粉末衍射,扫描电镜,透射电镜,能谱分析,比表面积和磁性测试等手段进行分析表征,结果显示成功制得了磁性纳米负载L-脯氨酸催化剂。自制的三元磁性纳米负载催化剂催化活性高、可经外部磁铁分离。2、以(取代的)邻苯二胺、1,3-丙酮二甲酸二乙酯为原料,无水乙醇为溶剂、室温-回流、CeCl3-KI为催化剂的条件下,二组分/串联反应合成5种具有酰胺结构、特殊的环外双键取代的1,5-苯并二氮杂卓化合物。所有目标化合物都经质谱、红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱和元素分析进行分析表征,证明结构的正确性,并提出可能的反应机理。3、以(取代的)邻苯二胺、1,3-丙酮二甲酸二乙酯和醛为原料在无水乙醇为溶剂、室温、三元磁性纳米负载CeCl3为催化剂的条件下,三组分/串联反应合成44种未见文献报道的具有特殊的环外双键、多个酯基取代的(Z)构型的1,5-苯并二氮杂卓化合物。所有目标化合物都经质谱、红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱和元素分析进行分析表征,并对化合物Vdb进行X-射线衍射,证明结构的正确性,并提出可能的反应机理。
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