反应性防老剂NAPM的合成及其在NR中的应用研究

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采用甲基丙烯酸(MAA)和对氨基二苯胺为原料合成了中间产品甲基丙烯酰氯(MAC)和目的产品—橡胶防老剂N-(4-苯胺基苯基)-甲基丙烯酰胺(NAPM)。考察了时间、原料摩尔比、温度、缚酸剂等因素对MAC和NAPM的影响。通过反复筛选、优化确定了最佳工艺路线:即MAC的最佳反应条件是:氯化亚砜:MAA=1.5:1(摩尔比),10~60℃,反应时间6h,收率88.59%;NAPM的最佳反应条件是:MAC:对氨基二苯胺=1.5:1(摩尔比),0~20℃,反应时间2.5h,收率76.53%。采用IR、~1H-NMR和元素分析等进行了表征,确定了MAC和NAPM的结构。通过热重分析考察了NAPM的热稳定性:防老剂4010NA和4020分别在180℃,160℃开始分解,而NAPM的分解温度为260℃,结果表明NAPM具有更好的热稳定性。考察了NAPM在天然橡胶(NR)硫化胶中的力学性能和防老化性能,并与传统的防老剂N-异丙基-N′-苯基对苯二胺(4010NA)、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺(4020)进行了比较。结果表明:当老化时间延长了24h时,K(4020)/K(4010NA)的比值仅增大了3.09%,而K(NAPM)/K(4010NA)的比值却增大了14.21%。NAPM的老化系数K(48h×70℃)与4010NA和4020的相差甚微,而K(72h×70℃)却明显高于4010NA和4020。因此,防老剂NAPM具有更强的耐老化性能。采用碘量法测得含防老剂NAPM的NR生胶的不饱和度为7.975,其相应的硫化胶的不饱和度为3.375,下降了4.6;而添加防老剂4010NA的NR生胶的不饱和度为7.425,其对应的硫化胶的不饱和度为4.25,下降了3.175,表明NAPM不仅仅是所含双键加入到NR中,还与NR发生了某种反应而进一步引起了不饱和度降低。提出了NR与NAPM可能的反应方程式,并采用IR和IR差谱分析确认了NAPM是反应性防老剂,由SEM、TEM分析结果表明:NAPM的NR硫化胶表面呈现一种网状结构,从微观上为NAPM的反应性特征提供了依据。
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