虎皮楠生物碱是一大类具有特殊的多环多手性中心结构的复杂天然产物。到目前为止,已经有超过320种该类生物碱被分离鉴定。Calyciphylline A类虎皮楠生物碱是众多虎皮楠生物碱中的一小类。Calyciphylline A类虎皮楠生物碱不但具有复杂的环系结构及多个季碳手性中心,而且其环系骨架呈现独特的“碗状”结构,这就使得该类生物碱的合成研究充满了困难和挑战。去年,李昂课题组和翟宏斌课题组相继完成了对该类生物碱的全合成研究,但在此之前较长的一段时间,全球各地的有机科学家对此的取得的进展也仅限于对该类生物碱部分骨架的合成研究。我们组内长期研究的分子间亲电试剂促进的semipinacol重排反应可以高效的构建螺环季碳结构及连续的手性中心,并且可以同时引入可官能团化的支链,这些独特的优势就使得该类型反应在一些具有螺环结构及连续手性中心的复杂天然产物的合成研究中具有很好的应用前景,不过由于可进行后续官能团转化的亲电试剂和底物的范围存在一定的限制,以及一些已经成功实践的方法学的产物存在由于位阻问题导致的部分官能团转化比较困难的问题,使得该方法学的研究仍然处于起步阶段,但是其高效的反应特点仍然赋予它很高的研究价值。本论文在同组卲辉博士之前研究的利用Nicholas阳离子促进semipinacol重排反应为关键步骤及对虎皮楠生物碱daphniyunnine B的部分研究成果的基础上,尝试一些新的针对合成该分子的后续策略,论文内容主要分为以下两个部分:第一部分:简要介绍了虎皮楠生物碱的分类以及Calyciphylline A类虎皮楠生物碱特殊的分子结构。并且对该类天然产物的合成研究工作做了陈述和归纳。第二部分:详细介绍了本课题组对于Calyciphylline A类虎皮楠生物碱合成工作的研究过程,在已有底物的基础上进行后续合成的不同尝试可分为如下几点:(1).通过在三环底物的基础上通过引入E上的侧链及构建D环来尝试对daphniyunnine B的合成;(2).通过在三环底物的基础上通过Pauson-khand反应来尝试对daphniyunnine C的合成。