有序银纳米线阵列和‘化学纯’银胶的制备及其SERS应用

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拉曼散射效应是光与物质相互作用的一种形式,其实质是光子与散射物质的分子之间发生非弹性碰撞,从而使入射光子的能量和动量都发生改变,散射光与入射光能量的差异反映了散射介质中分子的振动及转动状态的变化。研究拉曼谱线的数目、拉曼位移和谱线强度等参量将可以得到丰富的有关分子结构的信息,因而拉曼光谱在物质分子结构研究中可以发挥很大作用。然而由于正常拉曼散射强度较弱而一直影响着拉曼光谱的广泛应用,表面增强拉曼散射(SERS)的出现,极大地拓宽了其应用范围。SERS研究中,衬底的制备至关重要。SERS机理的研究、增强因子的计算及应用都离不开高活性SERS衬底的制备。自SERS效应发现以来,人们一直对SERS活性基底进行着探索。本论文中我们采用两种不同的方法制备SERS活性基底,并将它们分别用于SERS研究。本论文主要由以下几部分组成:一、多孔氧化铝的制备和表征采用阳极氧化法制备多孔氧化铝。实验表明:在适当浓度的草酸中,铝电化学氧化形成多孔氧化铝的过程可分为三个阶段:(1)阻挡层的生成;(2)氧化膜的击穿;(3)多孔层的生长。其表面形貌研究表明,多孔氧化铝中分布着直径和分布都比较均匀、垂直于表面且彼此分立而平行的纳米级微孔。通过扩孔处理可以方便控制孔径大小。这些特性表明,多孔氧化铝是一种很好的制备有序纳米线阵列的样模材料。二、有序银纳米线阵列的制备及其SERS应用利用自制多孔氧化铝为样模,用交流电沉积法制备银纳米线阵列,并以其为衬底,检测罗丹明6G的表面增强拉曼散射。银纳米线阵列的形貌研究表明,在多孔氧化铝膜中分布着排列有序、相互平行且垂直于氧化铝基底的银纳米线阵列,<WP=5>银纳米线的直径为60nm。Rh6G分子吸附在此基底上的SERS谱表明,SERS信号相当好,SERS谱强度与银纳米线在表面的显露高度有关,而其拉曼频移不受表面状态的影响。三、激光刻蚀制备银胶及其SERS应用利用激光刻蚀技术制备“化学纯”银胶,所用光源为Nd:YAG脉冲激光器。与化学方法制备银胶相比,有以下优点:溶液中除了溶剂和银纳米颗粒,不含有其它任何离子。从而克服了化学方法制备银胶用于SERS衬底时易受杂质离子干扰的缺点。SEM图像显示:颗粒均匀性比较好,多数为球形,平均粒径约为20nm。以此银胶为衬底,得到了高质量的吡啶(Py)和罗丹明6G的SERS谱。
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