近年来,生物柴油产业的快速发展使得其副产物甘油大量过剩。因此,寻找甘油利用的新途径,如以甘油为原料生产高附加值产品,已成为目前生物质能源化工行业研究的热点之一。本文对甘油催化转移氢解反应进行了系统的研究,探讨了不同反应条件和不同类型的Ni基催化剂对甘油转化率以及1,2-丙二醇和1,3-丙二醇选择性的影响,为甘油通过转移氢解法制备高附加值产品做了有益的探索。本文首先以甲醇为供氢体,水为溶剂,Raney Ni为催化剂考察了反应温度、催化剂用量和料液中各物质的配比等因素对反应的影响。然后针对催化剂用量、反应温度、原料中甘油与水的摩尔比、供氢体与水的摩尔比这四个不同的反应条件设计了一组正交实验,在对实验结果进行方差分析后得到了各反应条件对实验影响显著性的量化指标,并选出了最优反应条件,即温度为210℃,料液中各物质的摩尔比为nglycerol:nmethanol:nwater=0.45:0.51:1,催化剂用量为38.1g/L。同时,采用等体积浸渍法制备了以酸性的γ-Al2O3为载体的负载型Ni基催化剂,对其催化性能进行了探索,并与Raney Ni催化剂进行了比较。我们发现,在Ni/y-Al2O3催化下,甘油催化转移氢解的液相产物组成与Raney Ni催化时有明显差异,其目标产物主要为1,3-丙二醇,只有少量的1,2-丙二醇。在温度为240℃,料液中各物质的摩尔比为nglycerol:nmethanol:nwater=0.11:0.51:1,催化剂用量为38.1g/L,反应时间为12h的条件下,甘油转化率达到30.5%,1,3-丙二醇的选择性为73.7%。最后,对以甲醇为供氢体时甘油催化转移氢解的反应机理进行了探讨。甘油催化转移氢解包括甲醇重整制氢和甘油氢解两步反应,在Raney Ni催化下,甘油优先脱去伯位羟基,目标产物只有1,2-丙二醇,而在Ni/γ-Al2O3催化下,甘油的仲位羟基会比伯位羟基更容易脱除,从而其目标产物主要为1,3-丙二醇。