本工作旨在研究铁、钯等过渡金属催化的反应选择性控制。我们从普遍存在、结构简单、易于合成的羟基活化的环丙烷类衍生物出发,发展了羟基与炔基双活化的环丙烷类衍生物的反应方法学并实现了反应选择性的控制。我们发现在铁盐催化下,羟基与炔基双活化的环丙烷类衍生物可以发生开环反应,转变为在有机合成与药物合成上有重要作用的炔基环丁醇类衍生物,为这类化合物的研究开拓了一个新的研究领域。我们还对含有易离去基团烯丙基醋酸酯和烯丙基碳酸酯类化合物在醋酸钯催化下发生的Heck反应做了研究,高度选择性地得到了易离去基团保留的产物,产物还可以进一步发生Tsuji-Trost反应实现其它官能团转化。这些反应都具有原料易得,操作简便的特点。本文主要包括以下两个方面的工作:1.铁催化的炔基环丙基烷基醇类衍生物的选择性控制反应研究我们合成了各种不同取代羟基与炔基双活化的环丙烷类衍生物,通过实验首次发现了羟基与炔基双活化的环丙烷类衍生物在铁盐催化下经扩环反应转变为炔基环丁醇类衍生物的方法学,产物是有机合成中非常重要的合成子和药物中间体,反应的区域选择性、非对映选择性得到了很好的控制。我们还考察了反应底物的适用范围,并通过1H-1H NOESY, DEPT, 1H-1H COSY和1H-13C HMQC谱等测试手段确定了产物的结构。通过Larock报道过的反应方法学,产物还可进一步转化为取代环戊酮类衍生物,进一步验证了产物的结构。我们还发现当把醇羟基碳上的取代基替换为苯基时,反应的高度选择性地得到了非环产物(E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-1-ol。通过手性底物的反应,进一步验证了碳正离子的机理,我们认为铁盐在反应中除了作为路易斯酸之外,还能与炔基、醇羟基的起到协同配位作用从而使得反应的选择性得到了很好的控制。该方法具有操作简单,反应条件温和,原料易得,对水和空气等杂质具有较强耐受性的,而且反应有很好的区域选择性,其中所涉及到的反应底物及产物都是新化合物,具有全新的结构,尚属首次合成方面的报道。2. Heck反应的选择性研究我们实现了无配体一锅法催化下烯丙基醋酸酯或碳酸酯类化合物与芳香族碘化物及溴化物的Heck反应,该反应高度选择性的得到了醋酸酯或碳酸酯这些易离去基团保留的产物。我们还考察了反应底物的适用范围,初步探讨了反应机理,我们认为碳酸银在反应中除了沉淀芳香卤化物中的卤原子外,还有碱的作用。