【摘 要】
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该文研究了一系列以(R,R)-1,2-环己二胺为手性源衍生的手性Salen配体在CO与环氧丙烷不对称环加成反应中的作用.合成了一系列烷基、卤素和硝基取代的手性Salen配体,分别与Co(AC)形成SalenCo(Ⅱ)配合物,再由不同的酸性基团氧化得到SalenCo(Ⅲ)配合物,原位用于CO和环氧丙烷的环加成反应.通过手性气相色谱柱测定了产物碳酸丙烯酯的e.e.值;环氧丙烷的e.e.值经SalenA
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该文研究了一系列以(R,R)-1,2-环己二胺为手性源衍生的手性Salen配体在CO<,2>与环氧丙烷不对称环加成反应中的作用.合成了一系列烷基、卤素和硝基取代的手性Salen配体,分别与Co(AC)<,2>形成SalenCo(Ⅱ)配合物,再由不同的酸性基团氧化得到SalenCo(Ⅲ)配合物,原位用于CO<,2>和环氧丙烷的环加成反应.通过手性气相色谱柱测定了产物碳酸丙烯酯的e.e.值;环氧丙烷的e.e.值经SalenALET/n-Bu<,4>NI催化活化与CO<,2>环加成转化为碳酸丙烯酯后测定.在季铵盐(n-Bu<,4>NY)存在下,SalenCO(Ⅲ)X可以使得CO<,2>与环氧丙烷的环加成反应在常温下有效进行.n-Bu<,4>NY中的Y<->对反应速率和产品对映选择性影响较大.以n-Bu<,4>NCl为助催化剂时,反应速率较低,但对映选择性最好.SalenCO(Ⅲ)X中的轴向基团X-对催化剂的活性及产品的对映选择性也影响较大,空间位阻大的基团有利于不对称诱导.手性Salen配体中苯环上取代基对催化剂的性能也有影响.降低温度会使催化剂活性减弱,但可以促进不对称诱导.在Co、Cr、Mn等金属配合物中,Co配合物的催化效果最佳.
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