四丙基氢氧化铵改性的TS-1催化环己酮氨肟化反应

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环己酮肟是生产ε-己内酰胺的重要中间体。传统的环己酮肟生产工艺,存在副产物多和环境污染等问题。20世纪80年代,意大利Enichem公司成功开发了钛硅分子筛(TS-1)催化环己酮氨肟化制环己酮肟新工艺,该工艺就有反应条件温和、副产物少、能耗低、污染低、选择性高的特点,克服了传统工艺的缺点,实现了“零排放”,合乎绿色化工业发展的要求。但将该工艺工业化存在两大难题:一是制备高稳定性催化剂TS-1;二是分离产物和催化剂比较困难。本工作以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,钛酸丁酯(TBOT)为钛源,水热合成TS-1原粉。使用TPAOH溶液处理TS-1原粉以提高其催化环己酮氨肟化反应的稳定性,研究了处理温度,处理时间,处理次数对TS-1分子筛催化性能的影响,得到最佳的TPAOH处理条件。采用XRD,FT-IR,UV-Vis,SEM和氮气物理吸附等技术表征样品,并将TS-1应用于环己酮氨肟化反应。结果表明,TS-1的MFI结构未被破坏;TS-1内有中孔结构形成而且孔径随TPAOH浓度增加而增大;随TPAOH浓度的增加骨架钛含量略有减少;随TPAOH浓度的增加,TS-1催化环己酮氨肟化反应的转化率和选择性不受影响,但催化剂稳定性先增加,当孔径达到一定的值后降低。通过研究TS-1催化环己酮氨肟化反应的失活机理以及TPAOH处理对TS-1酸性的影响,更好地解释TPAOH处理对TS-1催化性能的影响。
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