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三氟甲硫基官能团(-SCF3)由于具有吸电性以及极强的亲脂性而被广泛应用于药物和农药分子中。三氟甲硫基类化合物还是一种关键的有机合成中间体,用于制备另外两类重要的化合物:三氟甲基亚砜类和三氟甲基砜类化合物。因此发展构建三氟甲硫基的合成方法学是当前氟化学研究领域的重要课题之一。本论文的主要工作就是利用廉价易得的原料,探索亲核型的三氟甲基化试剂CF3TMS、单质硫与其他的亲核试剂之间所发生的氧化三氟甲硫基化反应和利用AgSCF3试剂的直接碳氢键活化的氧化三氟甲硫基化反应。本论文包括以下三大部分: 第一部分 发展了铜催化芳基硼酸的氧化三氟甲硫基化反应。在铜盐作用下,以CF3TMS与单质硫为原料,顺利地实现了芳基硼酸的氧化三氟甲硫基化反应。这种三组分反应提供了一种简单有效的合成芳基三氟甲基硫醚的方法,并且这一方法具有很好的底物适用性,一系列的芳基三氟甲基硫醚都能在室温下以良好到优秀的产率制备得到。 第二部分 发展了一种无金属参与下末端炔烃的氧化三氟甲硫基化反应。该反应使用商业上很容易得到的CF3TMS和单质硫为试剂,条件温和,室温下就可以顺利进行。反应无需金属参与。它提供了一种高效和简便的方法来制备三氟甲基炔基硫化物,反应具有良好的底物适用性和官能团兼容性。反应机理研究表明,过量的单质硫是反应中的氧化剂。 第三部分 发展了铜催化无导向的苄位sp3C-H键氧化活化的直接三氟甲硫基化反应。利用容易制备的稳定的AgSCF3试剂,一步直接将苄位C-H键转化为C-SCF3键。再通过简单的氧化过程可以顺利得到化学合成上非常有用的苄基三氟甲基砜和亚砜类化合物。该反应提供了一种新型的符合原子经济性的制备三氟甲基苄基硫醚的方法。