基于银纳米结构的复合SERS衬底的制备及其对PCBs的敏感性

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持久性有机污染物(简称POPs)的毒性非常高,在环境中不易降解并可长距离迁移,严重威胁和危害人类健康和生态环境。表面增强拉曼散射(SERS)光谱技术具有速度快、灵敏度高、指纹识别等优点,在痕量POPs的快速检测方面具有广泛的应用前景。本文以实现快速检测多氯联苯(PCBs,POPs中的一类)为目标牵引,从增强衬底的SERS活性和对PCBs的有效吸附两个方面入手,制备了以贵金属银纳米结构为基的多种不同SERS衬底,为用SERS技术快速检测痕量POPs提供了科学依据,奠定了核心材料基础。  本论文的主要研究内容和创新点如下:  (1)将溅射法与电沉积方法相结合,构筑了对浓度低至10-5 M PCB-3分子有较好SERS敏感性的海胆状Ag和Ag/Au纳米点二维阵列。首先,以多孔氧化铝为模板,借助溅射法制备了大面积规则排列且间隙小于10nm的Ag纳米点二维阵列。进而,分别采用溅射法和电化学沉积法在其表面组装Au、Ag纳米颗粒,形成海胆状Ag/Au复合纳米点阵列和海胆状Ag纳米点阵列。  (2)将半导体的化学增强与贵金属的物理增强相结合,构筑了表面修饰Ag/Au纳米颗粒的氧化锌纳米锥阵列SERS衬底,实现了对10-11 M PCB-77分子的快速识别。借助溅射法,在电沉积法获得的ZnO纳米柱阵列表面分别组装了Au和Ag纳米颗粒。进一步结构优化,制备了表面修饰不同维度Ag纳米颗粒的尖锥状ZnO纳米棒阵列,提高了SERS活性和信号均匀性。  (3)为了增强SERS衬底表面对非极性有机污染物的有效吸附,获得更好的敏感性,制备了ZnAl-层状双氢氧化物(ZnAl-LDH)纳米片阵列与Ag纳米颗粒、纳米片复合结构衬底。经长链烷基插层交换后的ZnAl-LDH有望有效地吸附PCBs分子;同时,借助溅射法和电化学沉积法分别在其表面组装了Ag纳米颗粒和纳米片,使该复合衬底具有高的SERS活性。
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