稀土纳米氧化物及纳米稀土/橡胶复合材料的制备

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由于稀土元素的特殊电子结构,稀土材料被广泛的应用于光、电、磁、射线屏蔽等领域。当稀土材料纳米化后,表现出许多特性,如小尺寸效应、高比表面积效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性、高化学活性等,能大大提高材料的性能和功能,所以纳米稀土材料的制备也越来越受到关注。实验中采用了三种方法制备纳米稀土氧化物。方法一采用氨水为沉淀剂,将氨水滴加到稀土的氯化物溶液中制得悬浮液,然后经稀释后进行喷雾干燥,制备了极细的稀土前驱体,再通过高温煅烧,制备了不同的纳米级稀土化合物;方法二是将方法一中制得的悬浮液经数次离心洗涤之后,再用去离子水分散至一定浓度,然后进行喷雾干燥并高温煅烧,制备了不同的纳米级稀土化合物;方法三是用盐辅助喷雾干燥法,以氢氧化钠代替氨水作为沉淀剂,其他步骤与方法一相同。然后将纳米稀土氧化物与丁腈橡胶共混,即可得到纳米稀土/橡胶复合材料。通过热失重(TGA)、Ⅹ射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、Ⅹ射线机等对制备的纳米稀土化合物及纳米稀土/橡胶复合材料进行了表征。结果如下:(1)纳米Gd2O3的制备:采用方法一,稀土Gd的前驱体在900℃煅烧之后可以得到不规则的立方晶型Gd2O3,尺寸在100nm左右;采用方法二,在900℃煅烧之后可以得到片状的单斜晶型的Gd2O3,厚度小于100nm;采用方法三,即盐辅助喷雾干燥法,在700℃的煅烧产物经水洗之后可以得到片状的单斜晶型的Gd2O3,厚度在20nm左右。(2)稀土La、Ce、Sm的纳米无机盐颗粒的制备:采用方法一,稀土La的前驱体在950℃的煅烧产物为四方晶型的氯氧镧,呈盘状,厚度约为200nm;稀土Ce的前驱体在700℃煅烧即可得到不规则的立方晶型的CeO2,颗粒尺寸在100nm左右;稀土Sm的前驱体在950℃的煅烧产物为立方晶型和单斜晶型混合的Sm2O3,颗粒尺寸在100nm左右。采用方法三,即盐辅助喷雾干燥法,稀土La的前驱体在700℃的煅烧产物为四方晶型的氯氧镧,颗粒呈片状,片的厚度小于50nm;稀土Ce的前驱体在700℃的煅烧产物为立方晶型的CeO2,颗粒呈球状,颗粒的直径小于20nm;稀土Sm的前驱体在700℃的煅烧产物为四方晶型的SmOCl和单斜晶型的Sm2O3,颗粒呈片状,片的厚度小于50nm。(3) Sm/Gd复合氧化物的制备:实验中采用方法一制备了Sm/Gd复合氧化物,颗粒尺寸为100nm左右。通过分析得到的结论是只有在最终产物中晶型相同的Gd2O3和Sm2O3才能形成两种稀土间的复合氧化物。(4)纳米Gd2O3/NBR复合材料的制备:采用简单共混法将使用方法一制备的Gd2O3和丁腈橡胶共混、硫化制得了Gd2O3/NBR复合材料,在此复合材料中Gd2O3的粒径介于100-500nm之间。采用胶乳絮凝法制备的盐辅助喷雾干燥法Gd2O3和丁腈橡胶的复合材料中,Gd2O3呈片状分布,分散均匀,片的厚度为20nm左右,但随着添加份数的增多,逐渐出现团聚现象。与重量百分比相同填料含量的微米级Gd2O3/NBR复合材料相比,纳米Gd2O3/NBR复合材料的拉伸强度有了很大程度的提高。在常用管电压120KVp下,与相同填料含量的微米级Gd2O3/NBR复合材料相比,纳米Gd2O3/NBR复合材料X射线屏蔽性能也有约15%的提高。
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