【摘 要】
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二氧化碳作为一种主要的温室气体,同时也是廉价、无毒和储量丰富的碳资源。因此近年来发展绿色、高效、廉价的方法把CO2转化为有用的化工产品引起了广泛的关注。而CO2与环氧化
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二氧化碳作为一种主要的温室气体,同时也是廉价、无毒和储量丰富的碳资源。因此近年来发展绿色、高效、廉价的方法把CO2转化为有用的化工产品引起了广泛的关注。而CO2与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯的反应是化学固定CO2的最有效的方法之一。针对在CO2与环氧化合物环加成生成环状碳酸酯的反应中现有的常规离子液体活性低,均相催化剂很难分离和经济高效的绿色催化剂有待开发等。本论文主要探索合成环状碳酸酯的新方法,论文主要创新性工作及成果如下:1合成了一系列含有不同羟基数目的季铵盐离子液体,并在不添加任何助催化剂和有机溶剂下,考察了催化剂对环氧化合物与二氧化碳耦合反应的活性和重复使用性。虽然羟基的协同效应能加速环加成反应,但在反应中催化剂分子中含有四个羟基基团的离子液体,并没有表现出最高的催化活性,反而催化剂分子中含有三个羟基基团的离子液体表现出最佳的活性和选择性。也进一步探讨了离子液体阳离子中羟基促进环加成反应的相关机理。2开发了用于制备环状碳酸酯的三乙醇胺/KI二元催化体系。为了探索最佳的反应条件,详细地考察了催化剂种类、催化剂配比、反应时间、反应压力、反应温度等对CO2与环氧化合物环加成反应的影响。结果表明,在无溶剂的温和反应条件下(110℃,2MPa,1h),三乙醇胺/KI(摩尔比为l:1)能实现91%的环氧丙烷转化率和99%的碳酸丙烯酯选择性;催化剂被循环使用5次后催化活性没有明显的下降;并且该催化体系同样适用于其它端位的环氧化合物。研究表明,催化体系中羟基数目对反应催化活性有显著影响。3设计合成了有序介孔碳CMK-3负载咪唑类羟基离子液体催化剂,并在二氧化碳和环氧丙烷环加成制备碳酸丙烯酯的反应中进行活性测试,同时也对其进行TGA、XRD、TEM、氮气吸附脱附和元素分析。
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