论文部分内容阅读
芳二酰氯是合成芳香族聚酰胺,芳香族聚酯及芳香族聚芳醚酮等耐高温有机高分子材料的关键单体,本文从分子设计出发,成功地合成了2种结构新型的芳二酰氯单体9,10-蒽醌-1,4-苯二甲酰氯和二-(4-甲酰氯苯基)-1,4-苯二酮(DCPPK);通过DCPPK、间苯二甲酰氯(IPC)和芳二胺溶液缩聚合成了系列结构新型的芳香族聚酰胺;DCPPK与4,4’-二苯氧基二苯砜、对苯二甲酰氯(TPC)共缩聚合成了结构新颖的聚芳醚砜醚酮酮树脂。主要研究内容如下:1.以邻苯二甲酸酐、对二甲苯为起始原料,以AlCl3为催化剂,DCE为溶剂,DMAC为助溶剂,采用傅克酰化反应合成2-(2’,5’-二甲基甲酰基)苯甲酸(DMPA),接着以DCE为反应介质,用发烟硫酸对DMPA进行脱水环化反应合成1,4-二甲基蒽醌;经KMnO4氧化得到9,10-蒽醌-1,4-苯二甲酸,用SOCl2酰化制得目标产物9,10-蒽醌-1,4-苯二甲酰氯。合成反应的总收率为65.4%。用FT-IR, 1H-NMR等技术进行表征,证明化合物具有预期的结构,DSC分析表明:m.p.为207~208OC,具有较高的纯度。2.以对苯二甲酰氯(TPC)、甲苯为原料,经酰基化反应合成了二-(4-甲基苯基)-1,4-苯二甲酮(DMPA);用高锰酸钾将侧甲基氧化成羧基后,用氯化亚砜将羧基酰化,制得二-(4-甲酰氯苯基)-1,4-苯二酮(DCPPK)白色粉末状结晶。用FT-IR, 1H-NMR,等技术确认其结构,证明化合物具有预期的结构,DSC分析表明:产物的熔程窄,具有较高的纯度。3.以间苯二甲酰氯(IPC),二-(4-甲酰氯苯基)-1,4-苯二酮(DCPPK)分别与4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)、4,4’-二氨基二苯醚(DDO)、4,4’-二氨基二苯砜(DDS)为原料,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中进行低温溶液缩聚,合成了三个系列的结构新型的聚芳酰胺(PA)。进行了IR、DSC、WAXD、TG等分析表征。研究表明:该类聚合物具有较好的耐高温性能和耐有机溶剂性能。4.以对苯二甲酰氯(TPC),DCPPK和4,4’–二苯氧基二苯砜(DPODPS)为单体,以无水AlCl3、N,N-二甲基吡咯烷酮(NMP)、1,2-二氯乙烷(DCE)为催化剂溶剂体系,通过低温溶液缩聚,通过改变TPC/DCPPK的摩尔比合成了一系列DPODPS/TPC/DCPPK三元无规共聚物,用IR、WAXD、DSC、TG等技术对共聚物进行了表征分析。结果表明:聚合物具有较高的玻璃化转变温度,良好的热稳定性和耐有机溶剂性能。