水杨酸苯代硼酸酯与烯烃光反应的研究

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水杨酸和苯代硼酸脱水得到水杨酸苯代硼酸酯(Salicylatophenylboronate)SPB.SPB可以作为研究含有硼原子的酯羰基与烯烃光反应的新模型化合物.它在溶剂中有很好的荧光发射和紫外吸收性质.在乙腈中,SPB由n-π<*>跃迁引发的最大紫外吸收为305nm,最大荧光发射波长为428nm.在乙腈中,SPB在紫外光照下生成的激发态与环己烯反应得到一种中间产物Ⅲ.这种中间产物可以进一步生成酮Ⅰ和由Ⅰ脱水生成的烯酮Ⅱ.根据荧光淬灭谱和紫外可见光谱,该文对SPB激发态和SPB与环己烯的光反应机理进行了讨论.根据含有重原子的1,2-二溴乙烷对SPB光反应的淬灭结果,可以知道SPB与环己烯的光反应发生了在SPB的单线激发态.在重原子或者光敏化剂的存在下,SPB与环己烯的光反应变为三线激发态反奕.该反应得到化合物Ⅵ和Ⅶ.实验证明SPB单线激发态和三线激发态与环己烯的反应机理不同.这一反应是光化学上的新反应,具有重要的理论价值.
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