FCC降硫钝化剂的合成与评价研究

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20世纪80年代以来,随着世界原油日趋重质化和劣质化,各国炼厂都大力发展掺炼或全炼重油和渣油的流化催化裂化(FCC)技术,以拓宽FCC原料油来源,满足全球市场对轻质油品的需求,最大限度地提高经济效益。与常规的FCC原料油(如AGO和VGO)相比,渣油或重油中Ni、V、Fe、Cu等金属含量明显偏高,并对FCC催化剂造成严重的污染。其中影响最大的是钒,它沉积在催化剂上,导致催化剂裂化活性下降,产物选择性变差,汽油收率降低,干气中氢气产量上升,积碳量增加。原油中的含硫化合物主要分布在重质油馏分,常压渣油的硫占原油硫的90%左右,其中减压瓦斯油(VGO)约占20%-40%,减压渣油的硫占原油硫的50%以上。在炼油过程中硫不仅对设备腐蚀严重,燃料油中硫含量与大气中二氧化硫含量也密切相关。因此,发展重油FCC技术的关键之一就是抑制钒对催化剂的污染和降低品油中硫的含量,使用降硫钝化剂就是目前解决上述问题最经济而有效的办法。本文在分析研究钒对FCC催化剂的中毒机理与钝化剂抑制作用机理和硫化物的存在形式与降硫原理的基础上,以乳酸和氧化镧为原料制备了乳酸镧,以氧化锌、冰醋酸为原料制备了醋酸锌,以环烷酸和氯化镧为原料制备了环烷酸镧,以环烷酸和醋酸锌为原料制备了环烷酸锌,最后以乳酸、氧化镧、氧化锌、氯化镧、环烷酸的复配分别制得了水溶性的降硫钝化剂与油溶性的降硫钝化剂。制得的水溶性降硫钝化剂是一种新型无毒高效降硫钝化剂,具有同时降硫钝钒的功能,符合环境保护要求;在不同浓度、温度下储存具有良好的稳定性,具备了工业应用的条件并进行了工业化试验,实验证明:催化汽油中总硫可以从204ppm降低到140ppm,脱硫率达36.37%。降硫钝化剂对催化汽油硫脱除率随加入量的增大而升高,当加入量为500-600 ppm时,脱硫率可达到50%以上
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