二氢吡咯衍生物是一种重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于生物活性分子、天然产物和有机功能材料中,并可作为重要合成砌块用于复杂分子的有机合成之中。二氢吡咯衍生物具有广谱的生理活性,如抗癌、消炎、降血脂、抑制酶的活性及杀虫等作用,在药物分子的设计与合成中具有十分重要的作用。因此,探索二氢吡咯衍生物高效、经济的合成方法具有极其重要的研究意义和潜在的应用前景。研究显示,卤代炔烃可以与氮亲核试剂发生亲核加成反应生成(Z)-卤代烯烃,其可作为合成含氮杂环化合物的合成砌块。基于此,论文以N-Ts保护的2-甲基烯丙基胺对炔基溴进行亲核加成反应生成(Z)-溴代烯胺中间体,然后拟通过钯催化分子内烯烃Heck反应和分子间Suzuki交叉偶联串联过程实现2,3-二氢吡咯衍生物的化学合成。论文充分研究了各种控制条件如钯源、配体、碱、添加剂、溶剂、温度等对化学反应的影响,确定了合成二氢吡咯衍生物的优化条件：以Pd(OAc)2(5mol%)作为催化剂,PPh3(5mol%)为配体,K2CO3(2.0当量)作碱,并以30mol%的2,2-二甲基丙酸为添加剂,在DMA溶剂中于110℃下反应24小时,可获得中等收率的目标产物。在获得优化条件的基础上,论文对该方法的普适性做了进一步的研究,合成得到了9个结构全新的化合物。实验数据表明该方法对芳基硼酸上的取代基有较好的耐受性,包括吸电子基团F、Cl,给电子基团Me、OMe等。此外,对于带有杂原子的芳香体系,如噻吩硼酸,该方法也同样适用。最后,论文初步探讨了上述钯催化Heck/Suzuki串联反应的历程：烯基溴对Pd(0)进行氧化加成后,分子内烯烃官能团迁移插入生成碳-钯6键,芳基硼酸转金属化后发生还原消除即可获得目标产物并完成催化循环。在该过程中,2,2-二甲基丙酸添加剂可有效抑制烯基溴与芳基硼酸直接Suzuki偶联过程,提高了化学反应的选择性。简言之,本文报道的钯催化串联Heck/Suzuki偶联反应合成二氢吡咯衍生物的方法具有实用、操作简便和高效等优点,为金属钯催化合成含氮杂环化合物增添了一种新的有效方法。