基于柔性二硫醚间隔基合成多种金属有机骨架及其荧光传感性质研究

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangliang19910125
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金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是金属节点和有机配体通过配位效应,范德华力,氢键等相互作用自组装而成。MOFs是一类有前途的传感材料。MOFs的光致发光特性很大程度上源于它们的结构特征:具有共轭π电子的有机配体,金属中心离子的配位环境,永久孔道和与客体分子的相互作用。MOFs的孔道原则上可以可逆地吸收和释放分析物,因此基于MOFs的传感器材料可以回收和再利用。已经有很多MOFs被用作检测阳离子,阴离子,有机蒸气和爆炸物的有效材料。构建预期MOFs,选择合适的配体至关重要。本文中,我们选择含有柔性骨架的双(4-吡啶硫基)甲烷配体(4-bpytm),包含的-S-CH2-S-间隔基可以在两个吡啶基氮原子之间产生不同的扭转角度。4-bpytm配体的柔韧性和构象自由度和各种金属离子的不同配位构型可以构建出多种多样的MOFs结构。4-bpytm配体连接对苯二甲酸(bdc),富马酸(fum),均四苯甲酸(btec)三个刚性配体合成七个MOFs:[M2(4-bpytm)(bdc)2][M=Zn(1),Cu(2)],[Cd(4-bpytm)2(fum)2]·3H2O(3),[Cd(4-bpytm)(bdc)](4),[Zn(4-bpytm)(bdc)](5),[Ni(4-bpytm)(btec)1/2]·5H2O(6),[Co2(4-bpytm)(btec)]·4H2O(7)。3-6具有不同的二维层结构,1,2,7是3D结构。3和5均是4连接的2层互穿sql网络,4是基于双核Cd簇的六连接hxl网络。6是一个单节点三连接的hcb网络。7是双节点(6,8)连接的网络。1和2同构是基于双金属四羧酸单元的三维互穿6连接pcu拓扑。我们系统地研究1的发光性质。经实验表明1能够感知爆炸物或无机离子,可以作为发光传感器用于检测2,4,6-三硝基苯酚(TNP),硝基苯(NB)和Cu2+离子。
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