Co基双金属催化剂催化合成气转化制备乙醇和高级醇

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催化合成气转化制备乙醇和高级醇是Cl化学的重要课题之一随着石油资源的短缺,由可再生资源-生物质经合成气转化制备可作为清洁燃料和化学品的乙醇和高级醇,对缓解石油压力以及环境保护方面具有重大的意义。金属Co具有较强CO分子的解离和碳碳链增长能力,并且水煤气变化反应不敏感,是费托合成的主流催化剂之一。但由于缺少能够非解离吸附CO的活性中心,产物中醇产物的选择性特别低,因此需要在Co催化剂中加入能够非解离CO分子的第二组分与Co0中心协同催化促进乙醇和高级醇的生成。本文分别围绕CoCu催化剂的均分布结构的控制与催化性能以及新型CoGa催化剂的结构调控与催化性能进行研究,主要工作如下:1.利用水滑石层板金属呈原子水平高度分散、层间阴离子一定方式有序排布和组成可调的特点,分别以CoZnAl-Cu(C2O4)2-LDHs和CoCuZnAl-CO3-LDHs为前体,经高温拓扑转变,制备CoCu(intercalated)-ZnAl2O4和CoCu(layered)-ZnAl2O4双金属催化剂。首先与传统浸渍法制备的CoCu/ZnAl2O4催化剂相比,CoCu双金属中心具有更加均匀的分散结构,在CO加氢反应中,表现出优异的活性和C2+醇选择性。根据Cu的引入方式的不同,探讨了引入方式对CoCu催化剂Co和Cu均匀分布结构的影响,关联Co和Cu的均匀分布结构与催化性能。2.利用水滑石层板的“网阱”效应,在γ-A12O3小球上原位生长的CoZnGaAl-LDHs,经高温拓扑转变制得ZnAl氧化物负载的CoGa催化剂CoGa-ZnAl-LDO/y-Al2O3,得到的CoGa颗粒高度均匀的分散并嵌于ZnAl氧化物载体上。应用于合成气转化制备乙醇和高级醇,表现出优异的活性、选择性以及稳定性。通过对比传统浸渍法制备的CoGa催化剂,得出Co和Ga的均分布结构有效地提高催化性能。进一步通过分析不同Co/Ga比例的CoGa-ZnAl-LDO/γ-Al2O3催化剂中Co和Ga的相互作用和催化性能,探究CoGa催化剂的协同机理。
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