基于分子探针光谱方法的全氟化合物检测及其在环境水样中的分析应用

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全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonate, PFOS)和全氟辛酸(PerfluorooctanoicAcid,PFOA)是2种具有代表性的全氟化合物(Perfluorinated chemicals,PFCs),具有遗传毒性、生物放大性以及致癌性等,对人类健康有潜在影响。因此对环境中PFOS和PFOA的分析检测具有重要意义。本文基于金纳米粒子比色分析方法、共振光散射技术、荧光分光技术等光学方法,设计了用于检测PFOS和PFOA的光学传感器,建立了简单、快速的光学分析方法,探讨了反应机理,并将其应用于实际样中PFOS和PFOA含量的分析测定。主要研究内容如下:  (1)报道了一种基于正电金纳米粒子(AuNPs)检测PFOS的紫外-可见分光光度法及比色分析方法,该方法具有简单、快速、可通过肉眼观察颜色变化来实现对环境污染物PFOS检测等优点。在pH5.0的醋酸-醋酸钠(HAc-NaAc)缓冲介质中,PFOS能使巯基乙胺包被的正电金纳米粒子发生聚集,引起体系吸收信号及颜色改变,据此建立了检测PFOS的紫外-可见分光光度法及比色法,金纳米粒子在524 nm有特征吸收峰,在650 nm处有较宽吸收峰,PFOS的加入会使金纳米粒子524 nm吸收峰降低,650 nm吸收峰增强,随着PFOS浓度增大,体系颜色由酒红色向红紫色变化。线性方程为A=-0.346+0.049c,相关系数为0.9924,线性范围0.8~8.0μmol/L,检出限为80 nmol/L。表征了体系的紫外吸收光谱及扫描电镜显微成像(SEM),考察了金纳米粒子的聚集情况,并探讨了反应机理,优化了实验条件,最终选取pH5.0的HAc-NaAc缓冲溶液,不加NaCl调节体系离子强度,讨论了共存物质的影响。此方法成功用于自来水和嘉陵江水样中PFOS的测定,RSD≤4.4%。与液体色谱-质谱联用技术和气相色谱-质谱联用技术相比,本方法具有超速、简单和可通过肉眼观察颜色变化来实现对环境污染物PFOS检测的优点。  (2)研究了罗丹明内酰胺(Rhodamine lactam,简称RBh)与PFOS/PFOA相互作用的RLS光谱,建立了检测PFOS/PFOA的RLS分析方法。在pH值为7.1的缓血酸铵-盐酸(Tris-HCl)缓冲溶液中,RBh具有很强的散射信号,加入Cu2+,使得RBh水解,降低散射强度。PFOS/PFOA的加入使得体系散射信号进一步降低,且散射信号降低程度与PFOS/PFOA浓度在一定范围内具有线性关系,据此建立了检测PFOS/PFOA的RLS分析方法。表征了体系散射光谱、紫外吸收光谱,讨论了反应机理,优化了实验条件,讨论了共存物质的影响。方法用于实际水样中的PFOS测定,RSD≤4.9%。  (3)为了探讨与HPLC联用的可行性,讨论了在乙腈存在下,RBh-Cu2+-PFOS/PFOA体系的光谱特征。实验发现PFOS/PFOA能猝灭体系的荧光,且荧光猝灭程度与PFOS/PFOA浓度在一定范围内呈线性关系,据此建立了检测PFOS/PFOA的荧光分析方法。表征了体系荧光光谱、紫外吸收光谱,讨论了反应机理,优化了实验条件,讨论了共存物质的影响,方法用于实际水样中的PFOS测定,RSD≤4.2%。
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