【摘 要】
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由于目前能源紧张,对于清洁能源有着急切的需求,氢气得到大量的关注,制氢的方法包括了醇类重整制氢和部分氧化制氢等,但不管是何种方式所制得的氢气都含有0.5%-1vol.%的CO。质子膜燃料电池(PEMFC)以氢气为燃料,广泛用于汽车工业、家用电源盒移动通讯等众多行业,但是,即使微量的CO存在都能引起PEMFC的Pt电极中毒。目前,CO选择性氧化(CO-PROX)被认为是去除少量CO最为经济、最有效的
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由于目前能源紧张,对于清洁能源有着急切的需求,氢气得到大量的关注,制氢的方法包括了醇类重整制氢和部分氧化制氢等,但不管是何种方式所制得的氢气都含有0.5%-1vol.%的CO。质子膜燃料电池(PEMFC)以氢气为燃料,广泛用于汽车工业、家用电源盒移动通讯等众多行业,但是,即使微量的CO存在都能引起PEMFC的Pt电极中毒。目前,CO选择性氧化(CO-PROX)被认为是去除少量CO最为经济、最有效的方法。Cu Ce基催化剂由于其高催化性能和低廉的价格,在CO选择性氧化中得到广泛研究。本文利用Cu Ce基催化剂来探究CO-PROX反应中的活性位点问题,研究内容主要包括了Cu Ce催化剂形貌,过渡金属Fe改性,预处理条件影响,并结合多种催化剂表征技术(N2-吸脱附、XRD、TEM、HR-TEM、SEM、EDS-mapping、H2-TPR、XPS、Raman、CO脉冲、O2-TPD、CO-TPD、CO-DRIFTS)解释催化剂结构-性能关系,预处理条件对Cu Ce催化剂的影响。得到的主要结论如下:1.不同形貌的Cu Ce催化剂对于CO-PROX具有不同的影响,Cu Ce-S催化剂的活性最好,结合动力学实验建立了催化剂结构-性能关系,得出CO-PROX的决定性因素是氧物种。2.Fe掺杂能明显提升Cu Ce催化剂对于CO-PROX的活性,由于Fe加强了Cu-Ce相互作用和氧移动能力,且氧移动能力与反应温度紧密相关。Fe掺杂使Cu Ce催化剂在140℃-220℃范围具有一定抗H2O、抗CO2性能。3.H2对Cu Ce催化剂预处理,在200℃时CO-PROX活性明显提升,原位的H2-TPR结果显示该处理条件对于Cu Ce之间的相互作用有着显著影响。同时,H2预处理后再通入反应气,Cu Ce催化剂发生再氧化,再氧化的程度随着反应气通入时间、浓度和温度变化而变化,即使是在室温条件下再氧化也会发生。4.惰性气体对Cu Ce催化剂进行预处理,发现200℃预处理能显著提升Cu Ce催化剂对CO-PROX催化效果,这归因于惰性气体预处理的Cu Ce催化剂形成了更多的结构缺陷,表面元素重新分散,进而显著增强了Cu-Ce间相互作用。
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