含能热塑性弹性体的合成及其在发射药中应用研究

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为研究和应用新型发射药用含能热塑性弹性体(ETPE)粘合剂,通过对ETPE的结构分析和分子设计,进行了GAP基ETPE的合成制备工艺试验研究,采用四种不同扩链剂合成制备了GAP基ETPE样品,并对其结构、形貌及性能进行表征分析;采用综合性能较好的GAP-BDO基ETPE为粘合剂进行了在发射药中的应用研究,探索了高固含量ETPE基发射药的制备工艺条件,测试分析了试验样品的能量、力学性能和燃烧性能。主要研究结果如下:设计确定的GAP基ETPE由聚醚型多元醇GAP为软段、结构对称且含有刚性苯环的二异氰酸酯MDI为基本硬段、分子链中-CH2-数目为偶数的二元醇为扩链剂。采用熔融预聚体法合成制备ETPE的基本工艺条件为:异氰酸酯指数R值为0.98,硬段质量分数Y值为35%,催化剂用量为原料总量的0.6‰;预聚反应温度为85℃,预聚反应时间为2h;采用恒速缓慢滴加方式加入扩链剂,扩链反应温度为60℃,扩链反应时间为10~15min,熟化时间为30℃熟化1d、90℃熟化3d。采用EDO、BDO、HDO和DEG四种扩链剂合成制备的GAP基ETPE样品,均具有聚氨酯结构且样品中均存在微晶区,数均相对分子质量在2万到6.5万之间,热分解温度均在250℃左右,热稳定性较GAP预聚物有明显提高。其中BDO扩链合成的ETPE样品综合性能较好,其断面形貌更加均一、综合力学性能较好、软化点适中、溶解性最好,且玻璃化转变温度(Tg)也较低。以GAP-BDO基ETPE为粘合剂,黑索金(RDX)为高能氧化剂,研究得到高固含量ETPE发射药的制备工艺条件为:溶剂比为0.3,捏合温度为50℃,捏合时间为2.5h,挤出成型温度为60℃。制备得到的发射药样品工艺质量良好,燃烧曲线光滑,高低温燃速变化规律正常,燃速系数较小,但燃速压力指数较大。与现有GAP-THF基ETPE粘合剂相比,合成制备的GAP-BDO基ETPE粘合剂对发射药的能量贡献较大,燃烧性能稳定,两者力学性能基本相当。
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