4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸配合物的合成、结构及其与DNA作用的研究

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植物激活剂是一种对环境污染少,可激发植物的免疫系统,并诱导植物产生系统获得抗性(SAR)的新型农药,它具有广谱性、持久性和滞后性等优点。噻二唑类杂环化合物由于具有多种多样的生物活性,被广泛的应用于农药和医药领域。迄今为止,在噻二唑类杂环中,关于1,3,4-噻二唑和1,2,3-噻二唑类化合物具有广泛生物活性的报道屡见不鲜,但对1,2,3-噻二唑类配合物的研究相对较少,对其是否具有广泛生物活性的报道更少。活化酯(BTH)和噻酰菌胺(TDL)都含有1,2,3-噻二唑结构,是成功商品化的植物激活剂中的典型代表,它们最大的优点是对环境污染少,可通过不可逆的方式释放N2而降解。本论文以4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸为第一配体(HL),邻菲罗啉(phen)、吡啶(Py)为辅助配体的过渡金属和稀土金属配合物,同时初步研究了它们与小牛胸腺DNA (ct-DNA)的作用模式以及作用强度。主要研究内容如下:1、绪论部分:对植物激活剂,1,2,3-噻二唑衍生物的几种合成方法,农药方面的生物活性以及研究进展进行了简要概括。2、以4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HL)为第一配体,4,4’-联吡啶(Bipy)或邻菲啰啉(phen)为辅助配体,用溶液法合成了10种过渡金属配合物,均得到单晶。用元素分析、红外、热重分析了该系列配合物的组成,用X-射线单晶衍射分析测定了这10种过渡金属配合物结构,它们的结构简式分别为:[AgL]n(1),[CuL2(H2O)2]n(2), Mn3L6(H2O)4]n(3),[CoL2(H2O)4]·2H2O(4),[CuNaL3]n(5),[Mn2(OH)2(phen)4(H2O)2]2L·7H2O(6),[Mn2Cl2(phen)4(H2O)2]2L·3H2O(7),[ML(phen)(H2O)2]L[M=Cu(8), Zn(9)],[ZnL2(Bipy)(H2O)]n(10)。3、用溶液法合成了12种稀土金属配合物,它们的结构简式分别为:[LnL3(H2O)2]n·nH2O[Ln=Tb(11), Dy(12), Ho(13), Yb(14)],[LnL3(H2O)2]n[Ln=Ce(15), Sm(16)],[Ln2L4(NO3)2(H2O)6][Ln=Ce(17), Gd(18), Tb(19), Dy(20), Ho(21)],[NdL2(CH3COO)(H2O)2](22)。通过元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射确定并分析了它们的组成和结构。4、用溴化乙锭荧光探针测试了配体HL以及11个配合物与DNA的作用,通过比较结合常数我们可以看出,化合物与DNA存在较强的相互作用,其中配合物1插入作用最弱,配合物7的插入作用最强。除配合物1外,其余配合物的插入作用与HL相比,都有增强,原因可能是配体与金属Ag离子形成了二维网状结构,受位阻的影响使其插入作用最弱。其他配合物因为配体含噻唑环,体积相对较小,可以较灵活的插入DNA的碱基对中。而辅助配体邻菲啰啉和联吡啶也属于芳香环,且具有较大的共轭平面,其插入作用相对较强。
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