铯铅卤钙钛矿纳米晶的稳定性及纳米晶间阴离子交换的机理研究

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近年来,CsPbX3(X=Cl,Br,I)钙钛矿纳米晶体(NCs)因其出色的光电性能在许多领域得到应用,例如光伏电池,光电探测器,LED和激光器等。但是,由于钙钛矿的晶体结构为离子晶体,所以它们容易在温度、紫外线、水以及氧气的作用下被破坏。而且,人们已经报道了在这类材料中存在明显的卤素离子迁移现象,并认为离子迁移在充电迟滞,光诱导相分离和光不稳定性中起着重要作用。因此,研究铯铅卤钙钛矿纳米晶体以及晶体间的卤素离子迁移机制,提高材料的稳定性非常重要。本论文的主要研究工作如下:(1)我们提出了一种在多孔二氧化硅中原位生长CsPbX3 NCs的方法,该方法有效地阻止了阴离子交换反应和提高了光稳定性。我们首次提出了不同CsPbX3 NCs之间的阴离子交换反应主要通过物理碰撞实现,而不是依靠溶剂作为桥梁。最后,我们使用绿色,红色和蓝色Si O2/CsPbX3复合材料作为固态发光体,制备了单发光层的白光LED。该LED在连续工作8小时后,其光致发光光谱没有明显变化,显示出很好的光稳定性。(2)我们用超高分辨的透射电子显微镜来观察Cs Pb Br3纳米棒和Cs Pb I3纳米线的阴离子迁移现象。在原子分辨层面,我们证明相邻的钙钛矿纳米晶(由于存在油酸油胺配体,间隔在1.5 nm左右)可以发生固态阴离子迁移。(3)热注入法合成CsPbX3 NCs通常将油酸(OA)和油胺(OAm)用作表面保护配体。配体的损失会大大降低其荧光量子产率(PLQY)以及在溶剂中的分散性。我们通过将多巴胺引入OA/OAm体系,可以得到具有优异光学性能的单分散CsPbX3 NCs。更重要的是,多巴胺的存在可以大大提高CsPbX3 NCs的稳定性。相比于OA/OAm配体保护的样品,加入多巴胺的样品在紫外线照射1小时后以及浸入极性溶剂后均保持发光性能。
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