高温高压下三种典型类型的相变速率实验研究

来源 :北京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jwc4542
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
地球内部处于高温高压环境中,物质在一定的温度和压力下会发生相变作用。典型的相变类型包括固-固、固-液以及气-液相变。地球内部物质相变反应与许多动力学过程有着密切关系,如爆发式火山的喷发、中深源地震、油气的形成和运移等。然而,已有的动力学研究多以常压高温条件的实验为主。有关高压下的相变动力学研究还较少,缺乏较为系统的高温高压下物质相变速率等动力学参数,尤其是压力作用对相变速率影响的研究。  金刚石压腔实验技术具有操作简便、效率高以及原位观察和测量等特点,能够避免淬火过程可能带来的各种影响。实验采用外加温方式可以减小样品腔内的温度梯度,从而获得较为均一可靠的温度。反应过程中实验体系始终处于封闭的状态,有效地避免了样品受到其它的污染。鉴于金刚石压腔技术的这些特点和优势,我们采用水热金刚石压腔装置,对三种典型类型(矿物溶解-结晶、含水矿物脱水、物质熔融-固结)的相变速率及压力的影响进行了原位实验研究。  利用金刚石压腔结合拉曼光谱技术,选取γ-硬石膏-水体系进行了矿物溶解-结晶速率的实验研究。常温高压条件下,石膏溶解于水中形成CaSO4溶液;体系升至高温条件下,溶液中不断有γ-硬石膏矿物析出。依据Avrami理论,由CaSO4溶液拉曼光谱强度随时间的变化得到γ-硬石膏的结晶速率k,结晶速率与温度和压力之间的定量关系为k=-1.75×10-3+1.83×10-6P+3.57×10-7T,R2=0.943,公式的适用范围是373K≤T≤473K、1196MPa≤P≤1903MPa。γ-硬石膏结晶反应的Avrami指数n介于0.96-1.29,结晶过程受颗粒边界的即时成核和扩散控制的生长共同控制。γ-硬石膏结晶反应是体积减小的过程,体积变化△V为-6.05×10-6m3/mol。反应的活化能Ea为10.7kJ/mol,指前因子A为2.27×10-2s-1。  升高温度或增大压力可以加快γ-硬石膏的结晶反应速率。压力对结晶速率的影响规律能够较好地解释自然界某些热液矿物结构及花岗伟晶岩的粗晶结构。水热法进行人工晶体合成时,通过增加压力来增大溶液的成核速率,可以达到减小产物晶粒粒度的目的。  利用碳化硅压腔结合拉曼光谱技术,选取石膏-水体系进行了含水矿物脱水速率的实验研究。高温高压条件下,饱和水溶液中石膏发生不断脱水作用形成Ⅲ型硬石膏。依据Avrami理论,由石膏中结晶水拉曼谱峰强度随时间的变化获得脱水反应速率k,建立了脱水速率与温度和压力之间的定量关系式k=-8.95×10-3+2.74×105T-1.75×10-6P,R2=0.956,其适用范围是383K≤T≤413K、307MPa≤P≤940MPa。实验获得石膏脱水相变的Avrami指数n介于0.89-1.71,相变机制为颗粒边界的即时成核和水分子扩散控制的生长作用。石膏脱水相变是体积增大的过程,体积变化△V为4.50~8.83×10-6m3/mol,反应活化能Ea为61.5kJ/mol,指前因子A为1.68×10-3s-1。  温度对脱水相变具有促进作用,压力起到抑制作用,原因是高压下矿物中的结晶水受到的束缚力增强,不易从晶格中逸出,使脱水速率降低。压力对脱水速率的影响对于认识俯冲带中由蛇纹石等含水矿物脱水相变引起的中源地震活动起到重要的作用。  利用金刚石压腔结合显微高速录像技术,选取正辛烷体系进行了物质熔融-固结相变速率的实验研究。常温条件下,正辛烷在820MPa左右发生液-固相变。正辛烷固-液相平衡方程为P(MPa)=16.61×T(K)-5335.95,R2=0.993,398K≤T≤473K,1600MPa≤P≤2425MPa。实验获得固-液相变反应速率与温度和压力的关系式为k=-9.23×10-2+3.73×10-4T-4.58×10-5P,R2=0.912,适用范围是423K≤T≤573K、1343MPa≤P≤2275MPa。高温高压下,正辛烷固-液相变是体积增大的过程,体积变化△V为2.09×10-5m3/mol;反应的活化能Ea为29.2kJ/mol,指前因子A为2.16×10-2s-1。升高温度或降低压力可以加快固-液相变速率,这种规律对于探讨大洋中脊减压环境中的岩石部分熔融作用以及板块扩张和洋壳形成速率具有重要的理论意义。  正辛烷液-固相变速率与温度和压力的关系式为k=3.58-2.94×10-2T+8.93×10-3P,R2=0.825,适用范围是362K≤T≤443K、1158MPa≤P≤1639MPa。液-固相变是体积减小的过程,体积变化△V为-1.21×10-5m3/mol;反应的活化能Ea为7.2kJ/mol,指前因子A为0.054×102s-1。降低温度或增大压力可以加快液-固相变速率。体系压力每增加1GPa,液-固相变速率约增大9倍。对于岩浆房内由岩浆快速结晶引起的塌陷地震,高压条件下产生的地震震级较大。
其他文献
歩永忠、梁军在《新闻研究导刊》2014年第1期撰文说,社交媒体的蓬勃发展正在深刻改变着传播秩序,使得信息的传播管道激增。传统媒体不仅越来越难以获得独家报道,而且在时效性
煤岩对温度和压力等环境条件十分敏感,往往比周围的岩石更容易发生流变作用,其变形在纳米尺度的表现及其流变机理,受到国内外学者的广泛关注。煤岩作为一种含气含水的有机岩石,在
多相流体运移的数学模型研究是含油气盆地分析的一个重要方面,也是国内外关注的 前沿问题.该论文从温、压、流场耦合的角度建立反映流体运移主要地质规律的数学模型,选用有限
本文通过对荣华二采区10
论文试图结合定性分析与定量模拟的方法和动力学思想,从理论分析和实际应用两方 面对油气运移研究中目前未解决但在油气地质理论和实际中又十分重要的问题进行探索.论文依据
作为地球物理学研究中的一个重要领域,重力学是研究地球本体,特别是地壳和上地幔结构与物性特征的主要方法之一。它主要根据在地表观测的重力异常,通过正、反演方法来研究地下物
该文综合运用地球物理学、地球化学、地质学、流体力学等多学科的理论和方法,广泛采用现代先进技术和手段,全面而系统地研究了田湾金银铜矿带流体成矿的地球化学界面.
幻龙属代表了一类目前仅发现于中-晚三叠世特提斯生物区的中等适应水生生活的海生爬行动物,其生物学分类位置位于双孔亚纲鳍龙超目幻龙目幻龙科,属于鳍龙类的基干类群,与鸥龙属
塔里木盆地深部白云岩,经历了多期构造活动的影响,埋深较深,一般为5000~7000m。白云岩受深部的流体活动影响比较明显,影响白云岩裂缝发育的因素较多且比较复杂。  论文通过结合
根据郑煤集团告成煤矿实际情况,介绍了滑动构造下“三软”不稳定煤层瓦斯综合治理技术,以确保矿井的正常生产。 According to the actual situation of Chengcheng Coal Min