电化学阳极氧化硫化物的研究

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硫化物在环境中的危害主要包括:危害人类健康;腐蚀金属及建筑材料;给废水处理带来难度。制革废水、造纸废水等工业废水中通常含有一定量的硫化钠,石油和天然气产品中含有一定量的硫化氢。由于电化学方法在废水处理中具有颇多优势,电化学氧化法逐渐成为硫化物处理的研究热点。论文采用自制电解槽反应器对溶液中硫化物的阳极氧化过程进行实验研究,实验采用石墨电极作为阳极,不锈钢板作为阴极。实验以电化学测试方法为主要研究手段,通过对硫化物溶液阳极氧化过程中循环伏安曲线、极化曲线等电化学测试结果的研究分析,结合XRD和SEM等现代分析技术,对硫化物阳极氧化过程的机理及产物进行了研究,并同时研究了不同环境因素对氧化过程的影响。实验结果表明:在极化曲线扫描过程中,在-0.1V电位附近出现了S2-的氧化峰,电流峰出现后,随着电位的增大电流值反而下降,这是因为S2-在阳极被氧化所生成的硫单质沉积在石墨电极板表面而导致电极钝化。在-0.1V阳极电位下恒电位电解Na2S碱性溶液,通过对电解产物的分析,可以判断S2-氧化产物为硫单质和多硫化物离子;从碱性Na2S溶液的循环伏安扫描曲线可知,S2-在低电位下的阳极氧化反应具有一定的不可逆性。在电解过程中,阳极电解液中Na2S的浓度、NaOH的浓度、杂质离子的类型以及反应温度都对S2-氧化过程有较大的影响。Na2S浓度较高时有利于多硫化物的形成;适当的碱度有利于降低硫离子氧化电极电位和多硫化物离子的形成;反应温度越高反应速度越快,提高反应温度有助于硫磺单质的溶解缓解电极钝化。在极化曲线和循环伏安曲线扫描实验中,扫描速率对S2-氧化区域的电流峰位置和电流峰个数都有影响。在恒电位电解Na2S溶液过程中,电解电位、温度、碱度以及添加剂的种类都会对S2-的转化率产生一定的影响。通过对各种反应条件下恒电位电解Na2S溶液后S2-转化率的测定,得出电化学法去除S2-的最佳工艺条件为:阳极电解电位:-0.1V;反应温度:60℃;添加剂:NaOH;电解液中NaOH含量:0.1 mol/L。在以上条件下电解Na2S溶液,12小时后S2-的转化率可达到87.5%。
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