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己二酸(AA)是一种重要的有机中间体和有机原料,主要用于生产尼龙-66,此外还用于合成润滑剂、增塑剂、食品添加剂、塑料发泡剂、染料等。目前工业上生产己二酸的方法很多,但大都存在环境污染、设备腐蚀严重等缺点,不符合绿色环保的要求。
针对上述问题,本课题组于2004年报道了金属卟啉催化剂仿生催化氧气氧化环己烷制取己二酸的反应,找到了一种较为理想的新方法,对金属卟啉仿生催化制备己二酸的反应体系进行了初步研究。
本论文在前期研究工作的基础上,建立了采用液相色谱、气相色谱和化学滴定联合的分析方法,对锰卟啉催化氧气氧化环己烷反应体系的混合氧化产物进行全面分析;采用上述建立起的全分析方法,系统考察了在不同溶剂、反应温度和反应时间、反应压力、催化剂浓度、搅拌速度等条件下,该反应体系中环己烷转化率、己二酸、丁二酸、戊二酸、环己酮、环己醇和己二酸环己酯等的选择性随反应条件的改变而变化的趋势,并对此进行了简单的阐述,确定了适宜的反应条件:
反应温度150-155℃;氧气压力2.2-2.4MPa;反应时间3h;催化剂浓度6×10<-6>mol/L;搅拌速度30-40x(2000/60)r/min。
在上述优化条件下,实验结果为:
己二酸的最佳选择性为33.8%,环己烷转化率为34.7%,环己酮的选择性为6.5%,环己醇的选择性为4.5%,丁二酸的选择性为9.7%,戊二酸的选择性为14.7%,己二酸环己酯的选择性为14.6%。