高且系列化相对分子质量PDAC制备工艺的初步研究

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丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)是一种具有特殊功能的水溶性阳离子单体,其聚合产物可广泛应用于石油开采、造纸、水处理等领域。以DAC为基的聚合物合成工艺研究多集中在共聚领域,而其均聚物相应研究很少。本文研究了水溶液聚合法合成聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDAC)的新工艺。分别以偶氮二异丁基脒盐酸盐(V50)和过硫酸铵(APS)为引发剂对PDAC的聚合工艺进行了系统研究,先后得到了高相对分子质量和高单体转化率且相对分子质量系列化PDAC的制备工艺及产物。该研究结果可为PDAC的制备工艺进一步优化以及工业化应用奠定基础。对高相对分子质量PDAC的制备工艺进行了研究。采用工业品丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为原料,乙二胺四乙酸四钠(Na4EDTA)为助剂,引发剂一次性加入、两步升温方式为基础,分别研究了偶氮二异丁基脒盐酸盐(V50)和过硫酸铵(APS)为引发剂下的PDAC聚合工艺。对工艺条件中的单体质量分数w(DAC)、引发剂用量m(I):m(DAC)、助剂用量m(Na4EDTA):m(DAC)、引发温度T1、熟化温度T1、反应时间t等因素进行了探究,通过正交实验对工艺条件进行了系统优化,得到了各自引发体系下的PDAC最佳制备工艺条件,进一步研究得到了各因素对产物PDAC特征黏度和单体转化率的影响规律。结果表明,以偶氮二异丁基脒盐酸盐(V50)为引发剂,所得PDAC最佳制备工艺条件 w(DAC)为 53%,m(V50):m(DAC)和 m(Na4EDTA):m(DAC)分别为 0.225%和0.02%,在聚合反应过程的引发温度T1乃为43℃下反应3h,再在熟化温度乃为60℃下反应3h,在此工艺条件下,所得胶体产物PDAC特征黏度值为14.16dL/g,单体转化率为98.56%。以过硫酸铵(APS)为引发剂,所得PDAC最佳制备工艺条件 w(DAC)为 53%,m(APS):m(DAC)和 m(Na4EDTA):m(DAC)分别为 0.5%和0.01%,在聚合反应过程的引发温度T1为46℃下反应3h,再在熟化温度乃为60℃下反应3h,在此工艺条件下,所得胶体产物PDAC特征黏度值为12.49dL/g,单体转化率为98.66%。上述两种引发剂体系下所得产物PDAC最佳特征黏度值均超过了目前文献报道的最高值。用FTIR和1HNMR对产物的结构进行了表征。对高单体转化率且相对分子质量系列化PDAC的控制聚合工艺方法进行了研究。在上述得到的APS引发制备高相对分子质量PDAC制备工艺的基础上,依据文献阳离子均聚物控制聚合方法,未使用链转移剂和链终止剂,仅通过控制单体质量分数(w(DAC)=25.0%~53.0%)和引发剂用量(m(APS):m(DAC)=0.5%~15.0%),得到了单体转化率大于98%,系列化特征黏度分别为 2.28、4.38、5.98、8.17、10.05、12.49dL/g 的 PDAC 产物,同时得到了制备相对分子质量可控的PDAC聚合工艺,该研究结果未见文献报道。用FTIR和1HNMR对系列化特征黏度PDAC产物进行了结构表征,用凝胶渗透色谱对其进行了相对分子质量测定。该工艺方法简洁、稳定且重复性好,所得结果为系列化相对分子质量PDAC的制备及其应用奠定基础。
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