超支化聚酯的合成及端基改性研究

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超支化聚酯具有高度支化、低粘度以及对称的球型立体结构,分子间不产生缠绕等诸多优点;在分子外部具有大量活性端基,容易修饰和改性,通过改性和修饰超支化聚酯的端基能够使其在更多更广的领域里得到应用。本文主要对脂肪族超支化聚酯的合成工艺以及端基改性进行了研究;该实验分别对超支化聚酯核分子的选择、催化剂的种类及其用量、聚合反应温度、时间进行了研究。并且对合成的超支化聚酯产品进行了傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(1HNMR)、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(Tg)及凝胶渗透色谱(GPC)表征。对第二代超支化聚酯(S-HBPE-2)进行端基改性实验。结果表明,以季戊四醇为核分子的超支化聚酯最佳制备条件:弱酸性催化剂对甲苯磺酸的用量为0.5%;聚合反应温度为145℃,聚合反应时间为180min,羧基反应程度为90.36%。以三羟甲基丙烷为核分子的超支化聚酯最佳制备条件:弱酸性催化剂对甲苯磺酸的用量为0.5%;聚合反应温度为145℃,聚合反应时间为180min,羧基反应程度为91.64%。以聚乙二醇-400为核分子的超支化聚酯最佳制备条件:弱酸性催化剂对甲苯磺酸的用量为0.5%;聚合反应温度为150℃,聚合反应时间为180min,羧基反应程度为61.29%。通过实验分析表征,第二代超支化聚酯(S-HBPE-2)易溶于极性较强的有机溶剂,微溶或不溶于非极性溶剂;通过傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析可以确定产品结构中的大量酯基的存在;通过核磁共振(1H NMR)分析可以确定产品的支化度DBfrey与DBfrechet;通过差示扫描量热分析(DSC)可以确定S-HBPE-2与S-HBPE-3的玻璃化转变温度分别为51.2℃与53.4℃;通过热重分析(Tg)可以得出结论产品S-HBPE-2与S-HBPE-3的热稳定性能非常好,在310℃以上才开始分解;通过凝胶渗透色谱(GPC)分析得到产品S-HBPE-2与S-HBPE-3的分子量分布(PDI)分别为1.18与1.38,说明实验中得到的超支化聚酯结构已经达到了比较规整的程度;实验还对第四代超支化聚酯(S-HBPE-4)产品进行了初步探讨。实验成功地对第二代超支化聚酯(S-HBPE-2)进行了端基改性处理。
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