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探索资源性化合物的合理利用是我们小组的主要研究目标之一。我的硕士论文工作就是在我们课题组原有工作基础上,进行直接转化剑麻皂甙元成为5,6-双氢-OSW-1和5,6-双氢偏诺皂甙的研究。
在合成5,6-双氢-OSW-1的研究中,首先使剑麻皂甙元的E,F环开环得到甾体16,22-双酮36;36经烯醇硫醚化,瑞尼镍氢解,选择性地转化16-羰基成为C-16(17)双键得到关键中间体44,然后经四氧化锇氧化、氧化-还原翻转16-羟基的构型,得到5,6-双氢-OSW-1甙元,接着5,6-双氢-OSW-1甙元与二糖片段连接,脱除保护基得5,6-双氢-OSW-1。
直接转化剑麻皂甙元成为5,6-双氢偏诺皂甙元的策略类似于合成5,6-双氢-OSW-1甙元。剑麻皂甙元经oxone?氧化和乙酰化开环得到双酮化合物25。利用前面的烯醇硫醚化和瑞尼镍氢解反应,选择性地转化16-羰基酮成为C-16(17)双键30,然后经四氧化锇氧化、氧化-还原翻转16-羟基的构型、酯水解和酸化环合得到5,6-双氢偏诺皂甙元65,然后5,6-双氢偏诺皂甙元利用砌块法得到5,6-双氢偏诺单糖皂甙66。