稀土—氨基多酸配合物乙二胺盐的合成和结构研究

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本文以乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸(H4egta),三乙四氨六乙酸(H6ttha)和丙二胺四乙酸(H4pdta)三种氨基多酸为配体,乙二胺为配电离子,以四种稀土离子Sm,Eu,Gd和Tb为中心金属,合成一系列新颖的配合物,分别为(enH2)[Ln(egta)(H2O)]2·6H2O (Ln = Sm, Eu, Gd和Tb) ;(enH21.5[Sm(ttha)]·4.5H2O ; (enH23[Ln(ttha)]2·11H2O (Ln = Eu, Tb) ;(enH2)[Ln2(pdta)2(H2O)2]·8H2O (Ln = Gd, Tb)。并详细研究了稀土-氨基多酸-乙二胺系列配合物的分子结构,晶体结构和配位结构,以便在结构研究上获得更多的信息,为研究蛋白质残基与稀土配合物的相互作用提供了理论依据。按照配体的种类,本文主要分成三部分进行讨论。第一部分,我们选择八齿的乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸(H4egta)为配体,配电离子为乙二胺,以Sm,Eu,Gd和Tb四种稀土离子为中心金属合成了(enH2)[Sm(egta)(H2O)]2·6H2O , (enH2)[Eu(egta)(H2O)]2·6H2O ,(enH2)[Gd(egta)(H2O)]2·6H2O和(enH2)[Tb(egta)(H2O)]2·6H2O四种配合物。从分析结果可以看出,每个配合物都采取九配位的单帽四方反棱柱构型,晶体属于单斜晶系,P21/n空间群。在每个配合物中乙二胺以氢键与周围的四个配阴离子相连,形成了一个二维梯型层状结构。四种中心金属离子半径相近、性质相似,当选择相同的配体与配电离子时,它们采取相似的晶体结构,只是键长键角有所不同。第二部分,我们选择十齿的三乙四胺六乙酸(H6ttha)为配体,配电离子为乙二胺,以Sm, Eu和Tb为中心金属合成了三种配合物(enH21.5[Sm(ttha)]·4.5H2O , (enH23[Eu(ttha)]2·11H2O和(enH23- [Tb(ttha)]2·11H2O。从X-射线单晶衍射数据分析可以看出当选择相同的配体与配电离子时,三种金属都采取九配位的单帽四方反棱柱构型,晶体属于单斜晶系,P21/n空间群;但(enH21.5[Sm(ttha)]·4.5H2O的空间构型不同于(enH23[Eu(ttha)]2·11H2O和(enH23[Tb(ttha)]2·11H2O,晶体结构中有两种乙二胺(其中一个乙二胺是高度对称的),通过氢键与周围的配阴离子部分相连形成了一个二维梯形网状结构。而在(enH23[Eu(ttha)]2·11H2O ,(enH23[Tb(ttha)]2·11H2O都有两个独立的晶体结构,并且有三种类型的乙二胺通过氢键与周围的配阴离子相连,形成一个二维梯形层状结构。第三部分,我们选择六齿的丙二胺四乙酸(H4pdta)为配体,乙二胺为配电离子,以Gd和Tb为中心金属合成了两个双核配合物(enH2)[Gd2(pdta)2(H2O)2]·8H2O和(enH2)[Tb2(pdta)2(H2O)2]·8H2O。由于配体中丙二胺的存在,两个配合物都是八配位的四方反棱柱构型。晶体属于单斜晶系,C2/c空间群。并且在b轴方向上,形成一条无限延长的Z型链。Z型链之间通过氢键与乙二胺相连,形成一个二维平面层状结构。
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