【摘 要】
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由手性双核Co(Salen)与第五主族金属化合物可制备具有较高催化活性及选择性的催化剂,该催化剂制备简单,在以水、盐酸、羧酸和磺酸为亲核试剂的手性开环和扣环反映中表现出了卓
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由手性双核Co(Salen)与第五主族金属化合物可制备具有较高催化活性及选择性的催化剂,该催化剂制备简单,在以水、盐酸、羧酸和磺酸为亲核试剂的手性开环和扣环反映中表现出了卓越的催化活性和立体选择性。 首先Co(Salen)与第五主族金属化合物合成的催化剂进行HKR(不对称动力学水解拆分)反应。作为亲核试剂的水分子选择性的只与一种构型的环氧底物进行开环反应,生成光学活性的二羟基化合物,而相反构型的环氧底物则以很高的对映选择性(>99%)保存下来。这种以对映体形式存在的环氧化合物在药学和化学化工合成领域中作为中间体有很广阔的市场和应用前景。这个反应的优势是通过一步式反应可以得到手性纯的产物,催化剂在反应结束以后可以通过简单方法被回收,经过多次反应后催化剂的活性和选择性几乎没有的损失。 其次,以羧酸为亲核试剂,应用上述催化剂进行ARO(不对称开环反应)的反应中,其开环产物在碱的存在下可以进行扣环反应。尽管开环产物的ee%不是很理想(最高在75%ee左右),但是扣环产物的enantiomeric excess却可以达到98%。再次,末端环氧化合物与磺酸在四丁铵氯和叔丁基甲基醚的作用下可以有效的进行开环反应,得到有广泛医药学用途的高选择性(>99%ee)的和高产率(>45%)的开环产物。另外,无机酸—盐酸首次用在末端环氧化合的开环反应中。 通过上述亲核试剂与末端环氧化合物的开环及扣环反应,此手性Co(Salen)金属催化剂被验证具有很高的催化活性和选择性。
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