研究分子结构参数与色谱保留性质的变化规律，实现色谱过程中保留值的预测，是色谱研究中的重要课题。气液色谱分离是溶质在固定液和载气两相之间的分配行为，由组分与固定液分子间的作用力所决定。这种作用力是一种较弱的分子间吸引力且在气相色谱中，当固定相一定时，溶质的保留行为可以用相应的结构参数进行描述，为此计算了一些与分子弱相互作用的结构参数，如分子偶极矩μ、平均极化率α、分子的最高占据轨道能EHOMO和最低空轨道能ELUMO、分子中最正原子的净电荷Qmax和最负原子净电荷Qmin、体积V和表面积S；然后逐步回归方法优选出三个结构参数建立模型，并把化合物的这些结构参数与保留值之间的关系进行了探讨。此方法中各参数物理意义明确，计算简便。本文成功地用该方法对喹唑啉类、烷基吡啶化合物、卤代烃、醇、羰基化合物和硫醇化合物的结构保留关系进行了探讨。溶质在色谱柱中进行分离时，溶质分子与固定相通过分子间相互作用会形成超分子。本文进一步把孤立溶质小分子的分子连接性指数推广到溶质与固定相形成的超分子模型中，构建了超分子连接性指数。用超分子连接性指数对SE-30和XE-60色谱柱上醇类化合物的定量结构-保留关系（QSRR）进行了研究，所得回归方程的相关系数高达0.98以上。并且以聚乙二醇色谱柱上醇类、伯胺类、仲胺类、硫醇化合物的分离为研究对象对超分子模型中氢键中的氢原子进行了不同的处理。超分子连接性指数是在传统分子连接性指数的基础上发展来的，它不仅保留了分子连接性指数的客观、唯一的优点，还把分子间的电性相互作用通过超分子作用模型反映出来。因此无论是与色谱保留值的相关性还是对其预测能力方面，超分子连接性指数均优于<WP=4>传统的分子连接性指数。最后，本论文还把量子化学指数用于分子连接指数的改进，以原子的电荷密度为该原子点价的方法对醇、酯、酮类化合物的QSRR关系进行了研究，所得模型的相关性也比较理想。这不仅是提出了一种新的原子点价，而且是拓宽了QSRR的研究领域中分子连接性指数的应用，从而进一步为化合物的色谱分离提供了理论依据。