水热法制备ZrO2负载Cu/ZnO超细复合催化剂粉体的研究

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温室气体的减排和能源的可持续发展、工业印染漂废水的处理近年来逐渐引起了世界各国的广泛关注。由于锏基催化剂是CO、CO2或合成气加氢制备甲醇或二甲醚的有效催化剂,且以ZnO为半导体的光催化剂对印染漂废水处理具有较高的光降解率。本论文立足于国内外CO、CO2或合成气催化加氢合成甲醇和处理工业印染漂废水的研究现状及存在问题,系统的研究了Cu/Zn/Zr/O催化剂的制备,物相和形貌的表征,催化性能等关键技术。由于铜基催化剂中铜物种的价态(Cu0、Cu+、Cu2+)对催化合成甲醇的作用机理还存在争议。本论文主要研究目的是通过一步水热法制备出铜基催化剂,其中铜物种含有单质Cu、Cu2O、CuO中的两种或两种以上。采用化学沉淀法和水热结晶法制备超细ZrO2粉体,实验表明,在0.2gPEG-4000、氢氧化锆滴定终点pH值为9,水热温度为180℃,水热时间为12h,矿化剂NaOH浓度为1mol/L时,可以成功的制备出高分散的,短棒状的超细ZrO2粉体。采用机械力化学法室温制备CuZn合金粉。实验表明,在高能球磨机中球磨雾化铜粉和锌粉120分钟可以得到CuZn合金中的电子化合物CuZn相和单质Cu相混合物。采用水热氧化法和水热结晶法制备纯ZnO、纯CuO、Cu/ZnO复合粉体,实验表明:球磨锌粉、雾化锌粉、硝酸锌水热后产物都是纯ZnO粉体,形貌分别是长针状的、短棒状的、均一短棒状的,以雾化锌粉水热后制备出来的ZnO粉体的光催化降解效率可达95.985%;Cu(NO3)在无/有PEG-4000的条件下,水热后产物都是纯CuO粉体,形貌分别是片状和颗粒状,纯CuO光降解效率较低不适合作光催化降解工业印染漂废水的催化剂;球磨CuZn合金、CuZn合金+Cu(NO3)2、雾化锌粉+Cu(NO3)2、Cu(NO3)2+Zn(NO3)2水热后的产物和形貌有较大的不同,以CuZn合金+Cu(NO3)2为铜锌源水热后的Cu/ZnO复合粉体光催化降解效率可达99.381%。采用水热氧化和水热结晶法一步制备出以Zr02为载体负载Cu/ZnO复合催化剂粉体,实验表明:不同铜锌源+ZrOCl2水热后产物和形貌差别较大,其中以Cu(NO3)2+Zn(NO3)2+ZrOCl2水热后样品的比表面积最大为58.04m2/g,通过XPS、 H2-TPR、NH3-TPD和综合催化性能分析,催化剂表面铜物种高分散且含量都较高,以CuZn合金+Cu(NO3)2+ZrOCl2水热后的产物的综合催化性能最高,是因为基产物中铜物种同时含有Cu、Cu2O、CuO,说明Cu0、Cu+、Cu2+都是催化催化合成甲醇的活性中心。
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